chromium (III) phosphate | 7789-04-0

• 物质功能分类: 无机化工 - 无机盐 - 磷化物、金属的磷酸、偏磷酸、次磷酸和焦磷酸盐
• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 过渡金属氧阴离子化合物
• 英文名称: chromium (III) phosphate
• 英文别名: chromium phosphate；chromium(III) orthophosphate；Chrom(III)-orthophosphat；chromium orthophosphate；chromic phosphate；chromium(3+);phosphate
• CAS: 7789-04-0
• 化学式: Cr*O₄P
• 分子量: 146.967
• InChiKey: IKZBVTPSNGOVRJ-UHFFFAOYSA-K

物化性质

• 熔点：
  120-140 °C (dec.)(lit.)
• 密度：
  2.12 g/mL at 25 °C(lit.)
• 溶解度：
  不溶于水、酸溶液、王水
• 物理描述：
  Liquid
• 稳定性/保质期：
  Stability

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.83
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  86.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

ADMET

毒理性

• 副作用

ACGIH 致癌物 - 未分类。

ACGIH Carcinogen - Not Classifiable.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• 危险品标志：
  C
• 安全说明：
  S26,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R34
• WGK Germany：
  3
• 危险品运输编号：
  UN 1759 8/PG 1
• 储存条件：
  库房应保持低温、通风和干燥，并将储存物资与食品原料分开存放。

制备方法与用途

理化性质

• CrPO₄ = 146.9，为蓝绿色粉末。
• CrPO₄·2H₂O = 183.00，为紫色晶体。相对密度为2.42（32.5/4℃）。
• CrPO₄·6H₂O = 255.06，熔点为100℃。这三种物质都不溶于水，但可溶于酸和碱溶液。

它们由氯化铬与磷酸钠溶液反应制得，并用于涂料、油漆颜料及陶瓷彩釉。

制备方法

磷酸铬是通过磷酸与铬酸酐（CrO₃）反应生成的。加入甲醛、过氧化氢等还原剂可将CrO₃还原为Cr₂O₃，随后在加热过程中与磷酸结合形成无定型P₂O₅-Cr₂O₃。这种无机聚合物具有较高的强度和弹性模量，但由于Cr⁶⁺的毒性限制了其应用范围。

用途

主要用于染料及陶瓷工业。

类别

• 有毒物质

可燃性危险特性

不可燃烧；火场产生有毒含铬、磷氧化物烟雾。

储运特性

库房应低温、通风且干燥，需与食品原料分开存放。

灭火剂

• 水
• 二氧化碳
• 干粉
• 砂土

职业标准

职业暴露限值：TWA 0.5毫克（铬）/立方米。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium pyrophosphate 、 chromium (III) phosphate 生成 sodium chromium pyrophosphate
  参考文献：
  名称：

  Ouvrard, Annales de Chimie et de Physique, 1888, vol. 16, p. 289 - 347

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三氧化铬 生成 chromium (III) phosphate
  参考文献：
  名称：

  KOVALEV, V. N.;IVANOVA, E. V.;PETROPAVLOVSKIJ, A. F.;FORSOV, A. V.;PETRAS+

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  葡萄糖 在 chromium (III) phosphate 、 sodium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以63%的产率得到5-羟甲基糠醛
  参考文献：
  名称：

  使用双功能CrPO 4催化剂将碳水化合物高效转化为5-羟甲基糠醛†

  摘要：

  在双相体系中使用廉价且双功能的CrPO 4催化剂，可以从碳水化合物高效合成5-羟甲基糠醛（HMF）。探索了包括反应温度，时间和溶剂在内的各种反应条件对HMF收率的影响。使用果糖作为反应物在140°C下进行15分钟，可获得高达83％的HMF收率。当反应在140°C下进行30分钟时，葡萄糖的最大HMF产率也达到63％。在报道的催化剂中，CrPO 4被证明是将葡萄糖转化为HMF的最有效的催化剂之一，可与离子液体反应系统相媲美。此外，CrPO 4该催化剂显示出高活性，可将微晶和木质纤维素原料转化为HMF，而无需添加均质的无机酸。讨论了双功能CrPO 4催化剂将碳水化合物转化为HMF的可能机理。

  DOI：

  10.1039/c5ra23716e

文献信息

• Quantification of Redox Sites during Catalytic Propane Oxychlorination by Operando EPR Spectroscopy
  作者：Guido Zichittella、Yevhen Polyhach、René Tschaggelar、Gunnar Jeschke、Javier Pérez‐Ramírez

  DOI：10.1002/anie.202013331

  日期：2021.2.15

  Identification and quantification of redox‐active centers at relevant conditions for catalysis is pivotal to understand reaction mechanisms and requires development of advanced operando methods. Herein, we demonstrate operando EPR spectroscopy as an important technique to quantify the oxidation state of representative CrPO4 and EuOCl catalysts during propane oxychlorination, an attractive route for

  在相关条件下催化的氧化还原活性中心的鉴定和定量对于理解反应机理至关重要，并且需要开发先进的操作方法。本文中，我们证明了操作性EPR光谱技术是一种重要的技术，用于量化丙烷氧氯化过程中代表性CrPO 4和EuOCl催化剂的氧化态，这是丙烯生产的诱人途径。特别是，我们表明C 3 H 6的时空产率与Cr 2+和Eu 2+的含量有关。反应期间在催化剂上产生的离子。这些结果为收集对选择性烷烃氧化的定量理解提供了有力的策略，这可能会推断出其他功能化方法和操作条件。
• Crystalline CrV0.95P0.05O4 catalyst for vapor-phase oxidation of picolines
  作者：Zhaoxia Song、Toshiyuki Matsushita、Tetsuya Shishido、Katsuomi Takehira

  DOI：10.1039/b202779h

  日期：2002.5.30

  CrV0.95P0.05O4 prepared as a pure crystalline form was found to be highly active for the vapor-phase oxidation of picolines to the corresponding aldehydes and acids in the presence of water.

  发现在水中存在时，以纯结晶形式制备的CrV0.95P0.05O4对甲基吡啶的汽相氧化为相应的醛和酸具有很高的活性。
• Crystalline CrV1−xPxO4 catalysts for the vapor-phase oxidation of 3-picoline
  作者：Z Song

  DOI：10.1016/s0021-9517(03)00076-9

  日期：2003.8.15

  The heterogeneously catalyzed vapor-phase oxidation of 3-picoline to nicotinic acid over a series of mixed oxides, CrV1−xPxO4, was investigated at 300–400 °C. Characterizations of the catalysts were carried out using X-ray diffraction, FT-IR, TG-DTA, BET, NH3-TPD, TPR, and pyridine adsorption diffuse reflectance infrared Fourier-transform spectra (DRIFTS). The mixed oxides, CrV1−xPxO4 (x= 0–1.0), were

  在300–400°C下研究了一系列混合氧化物CrV 1- x P x O 4上3-甲基吡啶的异相催化气相氧化为烟酸。使用X射线衍射，FT-IR，TG-DTA，BET，NH 3 -TPD，TPR和吡啶吸附扩散反射红外傅里叶变换光谱（DRIFTS）进行催化剂的表征。混合氧化物CrV 1- x P x O 4（x =通过调节pH值从原料混合物的水溶液中沉淀出来（0-1.0）。沉淀物在550–700°C下煅烧，并用作3-甲基吡啶的选择性氧化的催化剂。在煅烧过程中，通过TG-DTA，FT-IR和XRD分析对CrV 1− x P x O 4在x范围内进行观察，可以清楚地观察到α- MnMoO 4结构的单斜相CrVO 4 -I相的结晶。<0.1。在这些CrV 1- x P x O 4中，P原子取代了VO 4四面体中的V原子，仍然保持了单斜CrVO 4-我的结构。通过进一步添加P（x > 0.25），该结构变为无定形，或者在高温（>
• N-Alkylation of Aniline with Methanol over CrPO4and CrPO4–AlPO4(5–50 wt% AlPO4) Catalysts
  作者：F.M. Bautista、J.M. Campelo、A. Garcia、D. Luna、J.M. Marinas、A.A. Romero、M.R. Urbano

  DOI：10.1006/jcat.1997.1868

  日期：1997.11

  in which methylation of aniline produces N-methylaniline (NMA), then N,N-dimethylaniline (NNDMA) and subsequently N,N-dimethyltoluidines (NNDMT,p- > o-). N-methylation products (NMA+NNDMA) are predominant with a selectivity over 90 mol% in the temperature range 573–673 K. Selectivity to N,N-dimethylaniline is enhanced as reaction temperature and/or contact time increases. N,N-dimethyltoluidines are

  苯胺与甲醇的气相烷基化反应是在大气压和不同温度（573-673 K）下进行的，进料速率超过CrPO 4（CrP）和CrPO 4 -AlPO 4（CrAlP，5-50 wt％AlPO 4）催化剂。苯胺甲基化是相对于苯胺浓度的伪一级过程。讨论了通过吡啶和2,6-二甲基吡啶吸附测定的表面酸度对苯胺烷基化的影响。还研究了进料速度（WHSV），生产时间和温度对活性和产物选择性的影响。烷基化是一个连续的反应过程，其中苯胺的甲基化会生成N-甲基苯胺（NMA），然后生成N，N-二甲基苯胺（NNDMA），随后生成N，N-二甲基甲苯胺（NNDMT，p-> o-）。N-甲基化产物（NMA + NNDMA）在573-673 K的温度范围内具有超过90 mol％的选择性。随着反应温度和/或接触时间的增加，对N，N-二甲基苯胺的选择性提高。N，N-二甲基甲苯胺仅在较高的温度和/或接触时间下以非常少量的量存在。
• A vibrational study of phase transitions in Fe ₂ P ₂ O ₇ and Cr ₂ P ₂ O ₇ under high‐pressures
  作者：Nicolas A. Blanc、Quentin Williams、Brahim El Bali、Rachid Essehli

  DOI：10.1111/jace.15756

  日期：2018.11

  The vibrational properties of synthetic iron diphosphate (Fe2P2O7) and chromium diphosphate (Cr2P2O7) are studied under high‐pressure conditions between ~22 and ~30 GPa, respectively. Each compound's structural response to pressure and pressure‐induced phase transitions are characterized. The chromium‐bearing sample shows coalescence of infrared bands occurring near 6 and 17 GPa: these may be associated

  分别在〜22 GPa〜〜30 GPa的高压条件下研究了合成二磷酸铁（Fe 2 P 2 O 7）和二磷酸铬（Cr 2 P 2 O 7）的振动特性。表征了每种化合物对压力和压力诱导的相变的结构响应。含铬样品显示在6 GPa和17 GPa附近出现红外波段的聚结：这可能与P 2 O 7基团的局部对称性增加有关。铁样品在〜9 GPa附近经历一阶相变，在5.5 GPa附近经历可能的相变。在9 GPa时，最初的单个强对称PO4拉伸模式分为四个模式，唯一的非对称PO 4拉伸模式分为两个带。这些变化表明，在较大体积的晶胞中存在多个四面体环境，而分裂振动的相对频率表明，P 2 O 7环境的P–O–P角明显变窄。铁和铬化合物的行为之间的差异可能是由于较小的铁离子在较低压力下产生的P–O–P角不连续地减小，而不是类似的铬化合物。我们的结果表明，二聚化的P 2 O 7基团在300 K下压缩至超过20-30 GPa时仍保持稳定。