tetra(supersilyl)dialane | 192053-32-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tetra(supersilyl)dialane
• CAS: 192053-32-0
• 化学式: C₄₈H₁₀₈Al₂Si₄
• 分子量: 851.691
• InChiKey: PUWHCUZURSOLTO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  18.76
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetra(supersilyl)dialane 以 环己烷 为溶剂， 生成 tetra(supersilyl)cyclotrialanyl
  参考文献：
  名称：

  Tri(supersilyl)dialanyl (tBu3Si)3Al2• 和 Tetra(supersilyl)cyclotrialanyl (tBu3Si)4Al3• - 来自 (tBu3Si)4Al2 热解的第 13 族元素的新稳定自由基

  摘要：

  四（超甲硅烷基）二丙烷 R*2Al-AlR*2（R* = SitBu3 = Supersilyl）在庚烷或环己烷中在 50 °C 下的热解导致 Al-Al 可逆解离为单丙氨酰基自由基 [R*2Al]•，这可以被氢或碘捕获（形成 R*2AlH、R*2AlI）。同时，SiAl 离解和消除超甲硅烷基自由基 tBu3Si• 不可逆且缓慢地导致自由基 [R*2Al-AlR*]•，其存在可以通过 ESR 光谱确定。通过从头算计算（近平面的 Si2Al-AlSi 和线性 Al-Al-Si 骨架；短的 Al-Al 距离）阐明了结构。通过在 100 °C 下热解 R*2Al−AlR*2，自由基 [R*4Al3]•（ESR 光谱检测）和四面体-四烷 R*4Al4（NMR 光谱观察）通过自由基 [R*3Al2]• 形成; 同时形成的超甲硅烷基 tBu3Si•，通过二聚为超乙硅烷 R*-R* 和吸收氢而稳定，得到超硅烷

  DOI：

  10.1002/1099-0682(200007)2000:7<1475::aid-ejic1475>3.0.co;2-n
• 作为产物：
  描述：

  sodium tri-tert-butylsilanide 在 AlCl₃ etherate 作用下， 以 正庚烷 为溶剂， 以11%的产率得到tetra(supersilyl)dialane
  参考文献：
  名称：

  Tris(tri-tert-butylsilyl)digallanyl(tBu3Si)3Ga2: A New Type of Compound for a Heavy Group 13 Element

  摘要：

  Blue‐black trisupersilyldigallanyl, a new metastable inorganic radical, forms in the reaction of GaCl3 with tBu3SiNa in pentane at room temperature according to Equation (a). The X‐ray structure analysis reveals that it contains a planar Si2GaIIGaI and a nearly linear GaIIGaISi framework; according to the ESR spectrum the unpaired electron resides in both Ga atoms. Surprisingly, the analogous reaction of AlCl3 and tBu3SiNa (Al instead of Ga in Equation (a)) does not lead to trisupersilyldialanyl, but to red tetrasupersilyldialane (tBu3Si)2Al–Al(SitBu3)2. equation image

  DOI：

  10.1002/anie.199712131

文献信息

• Supersilyltrielane R _nEHal_3-n (E = Triel, R = SitBu₃): Synthesen, Charakterisierung, Reaktionen, Strukturen [1] / Supersilyltrielanes R _nEHal_3-n (E = Triel, R = SitBu₃): Syntheses, Characterization, Reactions, Structures [1]
  作者：Nils Wiberg、Kerstin Amelunxen、Thomas Blank、Hans-Wolfram Lerner、Kurt Polborn、Heinrich Nöth、Ralf Littger、Manfred Rackl、Martin Schmidt-Amelunxen、Holger Schwenk-Kircher、Markus Warchold

  DOI：10.1515/znb-2001-0712

  日期：2001.7.1

  Water- and oxygen-sensitive compounds R*EHal₂•D, R*EHal₂ and R*₂EHal (R* = SitBu₃; E = B, Al, Ga, In, TI; Hal = F, Cl, Br, I; D = OR₂, NR₃) have been synthesized by reaction of EHal₃ with NaR* in the absence or presence of donors as well as by substitution of D, Hal or R* by other substituents, or by reaction of R*₂E-ER*₂ (E = Al, In) with I₂, H₂, AgF₂ or HBr. Thermal decomposition of the compounds in solution or in the gas phase leads to elimination of D from R*EHal₂•D, or of R*Hal from R*EHal₂ and R*₂EHal, respectively. The dihalides R*EHal₂ act as Lewis acids with respect to donors OR₂ or NR₃ (formation of adducts R*EHal₂•D), the monohalides R*₂EHal as Lewis bases with respect to acceptors EHal₃ (formation of R*₂E⁺ EHal₄ ^-). Dehalogenations of R*₂EHal and R*EHal₂ with alkali metals or NaR* leads to compounds R*₄E₂ (E = AI, In, Tl), R*₃E₂• (E = AI, Ga), R*₄E₃ ^• (E = Al, Ga), R*₄E₄ (E = AI, Ga), R*₆Ga₈, R*₈In₁₂, (R*₂B^- ), R*₂A^- , R*₃Ga₂ ^-, R*₄Ga₃ ^-, R*₄Ga₄ ^2-, R*₄Tl₃Cl, or R*₆Tl₆Cl₂. The structures of R*BBr₂•Py, R*AlBr₂•NEtMe₂, (R*AlClOBu)₂, R*₂BF as well as R*₂ECl (E = B, Al, Ga, Tl) have been determined by X-ray structure analyses.

  水和氧敏感化合物 R*EHAl₂•D、R*EHAl₂ 和 R*₂EHAl（R* = SitBu₃；E = B，Al，Ga，In，TI；Hal = F，Cl，Br，I；D = OR₂，NR₃）已通过 EHAl₃ 与 NaR* 在存在或不存在供体的情况下反应合成，或通过 D、Hal 或 R* 被其他取代基取代，或通过 R*₂E-ER*₂（E = Al，In）与 I₂、H₂、AgF₂ 或 HBr 反应合成。这些化合物在溶液中或气相中的热分解导致 R*EHAl₂•D 中的 D 或 R*EHAl₂ 和 R*₂EHAl 中的 R*Hal 被消除。二卤化物 R*EHAl₂ 与供体 OR₂ 或 NR₃ 作为 Lewis 酸（形成加合物 R*EHAl₂•D），而单卤化物 R*₂EHAl 与受体 EHAl₃ 作为 Lewis 碱（形成 R*₂E⁺ EHAl₄^-）。用碱金属或 NaR* 去卤化 R*₂EHAl 和 R*EHAl₂ 会导致化合物 R*₄E₂（E = AI，In，Tl），R*₃E₂•（E = AI，Ga），R*₄E₃^•（E = Al，Ga），R*₄E₄（E = AI，Ga），R*₆Ga₈，R*₈In₁₂，（R*₂B^-），R*₂A^-，R*₃Ga₂^-，R*₄Ga₃^-，R*₄Ga₄^2-，R*₄Tl₃Cl，或 R*₆Tl₆Cl₂。R*BBr₂•Py、R*AlBr₂•NEtMe₂、（R*AlClOBu）₂、R*₂BF 以及 R*₂ECl（E = B，Al，Ga，Tl）的结构已通过 X 射线结构分析确定。
• Tetrasupersilyldialuminum [(<i>t</i>-Bu)₃Si]₂Al−Al[Si(<i>t</i>-Bu)₃]₂:  The Dialane(4) with the Longest Al−Al Bond to Date^,
  作者：Nils Wiberg、Kerstin Amelunxen、Thomas Blank、Heinrich Nöth、Jörg Knizek

  DOI：10.1021/om980469r

  日期：1998.11.1

  temperature gave the ruby dialane R*2Al−AlR*2 (1). X-ray structure analysis showed it to contain a Si2Al−AlSi2 skeleton with D2d symmetry and the longest Al−Al bond to date (2.751(2) Å). Water- and air-sensitive 1 reacts with iodine or hydrogen to form R*2AlI or R*2AlH, respectively. Thermolysis and photolysis transform 1, via [R*2Al−AlR*]•, into the tetraalatetrahedrane Al4R*4.

  AlX 3（X = Cl，Br）与R * Na（R * =超级甲硅烷基，Si（t -Bu ）3）在庚烷中于室温下反应，得到红宝石二烷R * 2 Al-AlR * 2（1）。X射线结构分析表明，它包含具有D 2 d对称性和迄今为止最长的Al-Al键（2.751（2）Å）的Si 2 Al-AlSi 2骨架。对水和空气敏感的物质1与碘或氢反应分别形成R * 2 AlI或R * 2 AlH。通过[R * 2 Al-AlR *]进行热解和光解转化1 •，进入四亚乙基四面体Al 4 R * 4。
• Wiberg, Nils; Blank, Thomas; Amelunxen, Kerstin, European Journal of Inorganic Chemistry
  作者：Wiberg, Nils、Blank, Thomas、Amelunxen, Kerstin、Noeth, Heinrich、Schnoeckel, Hansgeorg、et al.

  DOI：——

  日期：——