4-chloro-2-nitrophenyl 4-cyanobenzoate | 1644630-63-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 缩酚酸和缩酚酸环醚类
• 英文名称: 4-chloro-2-nitrophenyl 4-cyanobenzoate
• CAS: 1644630-63-6
• 化学式: C₁₄H₇ClN₂O₄
• 分子量: 302.674
• InChiKey: CMAPZYILQNLBAS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.34
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  93.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双甘肽 、 4-chloro-2-nitrophenyl 4-cyanobenzoate 以 水 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 生成 2-[[2-[(4-Cyanobenzoyl)amino]acetyl]amino]acetic acid
  参考文献：
  名称：

  The α-Effect in Hydrazinolysis of 4-Chloro-2-Nitrophenyl X-Substituted-Benzoates: Effect of Substituent X on Reaction Mechanism and the α-Effect

  摘要：

  二次速率常数（$k_N$）已通过分光光度法测定，用于4-氯-2-硝基苯基X取代苯甲酸酯（6a-6h）与一系列伯胺（包括80摩尔% $H_2O$/20摩尔% DMSO中的25.0°C下的联氨）的反应。当联氨被排除在相关性之外时，4-氯-2-硝基苯基苯甲酸酯（6d）反应的Br${\o}$nsted型图是线性的，${\beta}_{nuc}$ = 0.74。这种线性Br${\o}$nsted型图是典型的反应，先前报道这些反应通过逐步机制进行，其中离去基团的排出发生在速率决定步骤（RDS）中。6a-6h与联氨和甘氨酰甘氨酸反应的Hammett图是非线性的。相比之下，Yukawa-Tsuno图显示出极佳的线性相关性，${\rho}_X$ = 1.29-1.45，r = 0.53-0.56，表明非线性Hammett图并非由于RDS的变化，而是由于具有供电子基团（EDG）的底物的共振稳定化所导致。联氨对6a-6h的反应性大约是同样碱性的甘氨酰甘氨酸的47-93倍（例如，${\alpha}$效应）。随着苯甲酰基中取代基X成为更强的吸电子基团（EWG），${\alpha}$效应增加，表明通过两个N原子上的非键电子对之间的排斥来破坏联氨的基态（GS）并不是唯一导致取代基依赖的${\alpha}$效应的原因。通过五元环过渡态（TS）的稳定化，这将增加反应中心的亲电性或离去基团的离核性，有助于在本研究中观察到的${\alpha}$效应。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2014.35.8.2271
• 作为产物：
  描述：

  4-氯-2-硝基苯酚 、 对氰基苯甲酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 4-chloro-2-nitrophenyl 4-cyanobenzoate
  参考文献：
  名称：

  4-氯-2-硝基苯基 X-取代苯甲酸酯在乙腈和 80 mol % H2O/20 mol % DMSO 中氨解的动力学研究：介质对反应性和反应机理的影响

  摘要：

  报道了 4-氯-2-硝基苯基 X-取代苯甲酸酯 (6a-i) 在 MeCN 中氨解的动力学研究。6a-i 与哌啶反应的 Hammett 图由两条相交的直线组成，而 Yukawa-Tsuno 图表现出极好的线性相关性，ρX = 1.03 和 r = 0.78。非线性哈米特图不是由于速率决定步骤 (RDS) 的变化，而是由在苯甲酰基部分具有给电子基团的底物的共振稳定性引起的。4-氯-2-硝基苯基苯甲酸酯 (6e) 与一系列环状仲胺的反应的布朗斯台德型图是线性的，βnuc = 0.69，据报道是通过协同机制进行的反应的上限。先前已报道 6e 在水性介质中的氨解通过基于弯曲的布朗斯台德型图的 RDS 变化的逐步机制进行。已经得出结论，MeCN 中两性离子四面体中间体 (T ± ) 的不稳定性迫使反应通过协同机制进行。动力学结果进一步支持了这一点，即本研究中使用的胺在 MeCN 中的反应性低于在 H2O

  DOI：

  10.5012/bkcs.2014.35.4.1128