tert-butylchlorophenylsilane | 268561-25-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butylchlorophenylsilane
• 英文别名: Tert-butylphenylchlorosilane；tert-butyl-chloro-phenylsilane
• CAS: 268561-25-7
• 化学式: C₁₀H₁₅ClSi
• 分子量: 198.768
• InChiKey: HEUIAKTUJMENAO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  226.7±9.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.66
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butylchlorophenylsilane 在 正丁基锂 、 水 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正戊烷 为溶剂， 反应 30.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  基于硅氧烷的鏻-硼氢化物离子对的隐藏的甲硅烷型反应性

  摘要：

  提供了一类具有隐藏的甲硅烷型反应性的新型硅氧烷基阳离子，它与芳基硼酸盐抗衡阴离子结合，引发全氟芳基的高选择性对-C(sp 2 )-F 去官能化。加氢脱氟芳基硼烷在反应过程中通过连续升华得到结晶固体。杂环六元阳离子经脱氢阴离子交换后得到单晶。DFT 计算可以深入了解硅氧烷基阳离子内的键合以及离子对反应的机理。

  DOI：

  10.1039/d1cc07016a
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl(phenyl)silane 在 五氯化磷 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 2.0h， 以76%的产率得到tert-butylchlorophenylsilane
  参考文献：
  名称：

  1,2,3,4-Tetra-tert-butyl-4-trimethylsilyl-4-sila-2-cyclobuten-1-yl：量子力学和 ESR 研究

  摘要：

  已合成三硅烷 7 作为四叔丁基硅杂四面体 (5) 和/或四叔丁基硅杂环丁二烯 (6) 的潜在光化学前体。令人惊讶的是，只有一个 Si,Si 键在 7 的照射下断裂，硅杂环丁烯基 9 可以被确定为反应产物。自由基 9 的结构在没有氧的情况下即使在室温下也能持久存在，已通过其实验和计算 ESR 光谱的比较阐明。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200004)2000:7<1107::aid-ejoc1107>3.0.co;2-8

文献信息

• An Acid-Stable <i>tert</i>-Butyldiarylsilyl (TBDAS) Linker for Solid-Phase Organic Synthesis
  作者：Christine M. DiBlasi、Daniel E. Macks、Derek S. Tan

  DOI：10.1021/ol050370y

  日期：2005.4.1

  robust tert-butyldiarylsilyl (TBDAS) linker has been developed for solid-phase organic synthesis. This linker is stable to both protic and Lewis acidic reaction conditions, overcoming a significant limitation of previously reported silyl linkers. Solid-phase acetal deprotection, olefination, asymmetric allylation, and silyl protecting group deblocking reactions have been demonstrated with TBDAS-linked substrates

  [反应：见正文]已开发出一种新的，坚固的叔丁基二芳基甲硅烷基（TBDAS）接头，用于固相有机合成。该接头对质子和路易斯酸性反应条件均稳定，克服了先前报道的甲硅烷基接头的显着限制。用TBDAS连接的底物已经证明了固相缩醛脱保护，烯化，不对称烯丙基化和甲硅烷基保护基团解封反应。
• Rhodium-Catalyzed 2-Arylphenol-Derived Six-Membered Silacyclization: Straightforward Access toward Dibenzooxasilines and Silicon-Containing Planar Chiral Metallocenes
  作者：Wen-Tao Zhao、Zhuo-Qun Lu、Hanliang Zheng、Xiao-Song Xue、Dongbing Zhao

  DOI：10.1021/acscatal.8b01992

  日期：2018.9.7

  significance and in great demand. Among these, C–H bond silylation provides a powerful and straightforward synthetic method to form diverse silacycles in an atom- and step-economical fashion. However, C–H bond silylation has not been used to access any six-membered silicon-bridged π-conjugated scaffolds and enantioselective six-membered C–H silylation has never been presented. Herein, we successfully

  C / Si转换策略已被认为是发现药物和材料的有用和高效的策略。因此，开发访问各种硅杂环的方法学具有重要意义和需求。其中，C–H键甲硅烷基化提供了一种强大而直接的合成方法，可以以原子经济和分步经济的方式形成各种硅杂环。但是，尚未使用C–H键甲硅烷基化来获得任何六元硅桥π-共轭支架，并且从未提出对映选择性的六元C–H甲硅烷基化。在这里，我们通过C–H键甲硅烷基化成功地获得了多种多样的六元π共轭二苯并恶唑啉，并研究了它们的光物理性质。此外，我们认识到对映选择性六元C H硅烷化可以直接提供具有高ee（高达95％ee）的平面手性茂金属恶二唑烷。我们还证明了通过各种其他转化，二苯并恶唑啉和平面手性茂金属稠合的苯并恶唑啉作为有价值的合成中间体的合成有用性。此外，利用我们的方法设计并快速构建了六元硅桥梯π共轭体系。还详细评估了“异构化”和“硅”对分子几何形状和光物理性质的影响。利用我们的方法设计并快速构
• The Family of Ferrocene‐Stabilized Silylium Ions: Synthesis,²⁹Si NMR Characterization, Lewis Acidity, Substituent Scrambling, and Quantum‐Chemical Analyses
  作者：Kristine Müther、Peter Hrobárik、Veronika Hrobáriková、Martin Kaupp、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/chem.201302885

  日期：2013.12.2

  exchanging substituents with unreacted silane precursors. Density functional theory calculations provided mechanistic insight into that substituent transfer in which the migrating group is exchanged between two silicon fragments in a concerted process involving a ferrocene‐bridged intermediate. Moreover, the quantum‐chemical analysis of the 29Si NMR chemical shifts revealed a linear relationship between

  进行系统的实验和理论研究的目的是深入了解二茂铁稳定的硅离子作为硅原子上取代基的函数的独特键合情况，并了解决定29 Si NMR化学位移和亲电性的结构参数这些强路易斯酸。为此，通过硅烷与三苯甲基阳离子的氢化物抽象反应制备了二茂铁稳定的硅阳离子家族的十个新成员，并以多核 1 H和29为特征Si NMR光谱。仔细观察NMR谱图可以发现，其他次要信号不是杂质，而是取代模式与最初形成的阳离子不同的甲硅烷基离子。这些信号的仔细分配提供了实验证明，即受空间影响较小的甲硅烷基离子能够与未反应的硅烷前体交换取代基。密度泛函理论计算提供了对取代基转移的机理性见解，其中迁移基团在涉及二茂铁桥接中间体的协同过程中在两个硅片段之间交换。此外，对29 Si NMR化学位移的量子化学分析揭示了δ（29Si）值和硅阳离子子集的Fe⋅⋅⋅Si距离。电子本地化功能和电子本地化指标分析显示，铁，硅和C'ipso原子之间存在一个
• Easy Access to Enantiomerically Pure Heterocyclic Silicon‐Chiral Phosphonium Cations and the Matched/Mismatched Case of Dihydrogen Release
  作者：Nicolò Fontana、Noel Angel Espinosa‐Jalapa、Michael Seidl、Jonathan O. Bauer

  DOI：10.1002/chem.202005171

  日期：2021.2.5

  Phosphonium ions are widely used in preparative organic synthesis and catalysis. The provision of new types of cations that contain both functional and chiral information is a major synthetic challenge and can open up new horizons in asymmetric cation‐directed and Lewis acid catalysis. We discovered an efficient methodology towards new Si‐chiral four‐membered CPSSi* heterocyclic cations. Three synthetic

  磷离子广泛用于制备有机合成和催化。提供包含功能和手性信息的新型阳离子是一个主要的合成挑战，可以在不对称阳离子导向和路易斯酸催化领域开辟新的领域。我们发现了一种制备新型Si手性四元 CPSSi* 杂环阳离子的有效方法。提出了三种合成方法。完全阐明了用 B(C 6 F 5 ) 3进行嵌合辅助阳离子形成以及随后的氢化物加成的立体化学序列，并且在立体硅原子处很好地保存了手性信息。借助以硅为中心的手性作为立体化学探针，详细研究了质子化氢硅烷释放氢气的机制。通过稍微修改溶剂可以轻松实现化学选择性转换（二氢释放与原脱甲硅烷基化）。识别出匹配/不匹配的情况，并且该反应的分子间性得到光谱、动力学、氘标记实验和量子化学计算的支持。
• ISOPRENE OLIGOMER, POLYISOPRENE, PROCESSES FOR PRODUCING THESE MATERIALS, RUBBER COMPOSITION, AND PNEUMATIC TIRE
  申请人：Miyagi Yukino

  公开号：US20140171675A1

  公开（公告）日：2014-06-19

  The invention relates to an isoprene oligomer that contains a trans structural moiety and a cis structural moiety, which can be represented by the following formula (1), wherein at least 1 atom or group in the trans structural moiety is replaced by another atom or group. The invention also relates to a polyisoprene, which is biosynthesized using the isoprene oligomer and isopentenyl diphosphate. Further, this invention provides a rubber composition comprising the isoprene oligomer and/or the polyisoprene, and a pneumatic tire, including tire components (e.g., treads and sidewalls) formed from the rubber composition. wherein n represents an integer from 1 to 10; m represents an integer from 1 to 30; and Y represents a hydroxy group, a formyl group, a carboxy group, an ester group, a carbonyl group, or a group represented by the following formula (2):

  本发明涉及一种含有顺式结构基团和反式结构基团的异戊二烯寡聚物，可以用以下公式（1）表示，其中顺式结构基团中至少有1个原子或基团被另一个原子或基团替代。本发明还涉及一种聚异戊二烯，该聚合物是使用异戊二烯寡聚物和异戊二烯酮二磷酸盐生物合成的。此外，本发明提供了一种橡胶组合物，包括异戊二烯寡聚物和/或聚异戊二烯，以及使用该橡胶组合物制成的轮胎组件（例如胎面和侧壁）的气动轮胎。 其中n表示1至10的整数；m表示1至30的整数；Y表示羟基、甲酰基、羧基、酯基、羰基或以下公式（2）表示的基团：