1-dimethy(phenyl)silyl-2,3-dimethylbut-2-ene | 98242-25-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-dimethy(phenyl)silyl-2,3-dimethylbut-2-ene
• 英文别名: 1-(dimethylphenylsilyl)-2,3-dimethyl-2-butene；2,3-Dimethylbut-2-enyl-dimethyl-phenylsilane
• CAS: 98242-25-2
• 化学式: C₁₄H₂₂Si
• 分子量: 218.414
• InChiKey: VRTNWZOCKDMEQJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  280.7±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.96
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三溴甲烷 、 1-dimethy(phenyl)silyl-2,3-dimethylbut-2-ene 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以98%的产率得到1,1-dibromo-2,2,3-trimethyl-3-[(phenyldimethylsilyl)methyl]cyclopropane
  参考文献：
  名称：

  由烯丙基硅烷制备多取代的烯

  摘要：

  开发了将烯丙基硅烷转化为官能化烯的三步路线。1,1-二溴-2-（甲硅烷基甲基）环丙烷的热分解，通过用CHBr 3 / KO t处理烯丙基硅烷衍生物定量制备Bu，得到取代的2-溴-1，3-丁二烯，并且消除了溴硅烷。溴代双烯与软亲核试剂的钯催化反应生成了丙二烯衍生物。也可以通过该方法制备以前难以获得的三和四取代的烯。

  DOI：

  10.1021/jo050142h
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1,2-丁二烯 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 生成 1-dimethy(phenyl)silyl-2,3-dimethylbut-2-ene
  参考文献：
  名称：

  丙二烯的甲硅烷基含量和苯乙烯基含量

  摘要：

  将化学计量的甲硅烷基-丙二烯7浓缩，然后直接用质子，一系列碳亲电子试剂和氯处理中间铜酸盐，得到乙烯基硅烷8-13。替代地，当碘是亲电子试剂时，产物是乙烯基碘16。然后可以将其金属化并用质子或一系列

  DOI：

  10.1016/0040-4020(89)80069-9

文献信息

• The syntheses of allylsilanes and vinylsilanes by silyl-cupration of allenes
  作者：Ian Fleming、Francisco J. Pulido

  DOI：10.1039/c39860001010

  日期：——

  Allenes react with silyl-cuprate reagents to give either allysilanes or vinylsilanes, depending upon the substituents on the allene.

  丙二烯与甲硅烷基-铜酸酯试剂反应生成烯丙基硅烷或乙烯基硅烷，具体取决于丙二烯上的取代基。
• Regioselective 1,4-Silylcupration of 1,3-Dienes − Characterization and Electrophilic Trapping of the Intermediate (σ-Allyl)copper Complex
  作者：Vilnis Liepins、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1002/1099-0690(200211)2002:21<3527::aid-ejoc3527>3.0.co;2-h

  日期：2002.11

  Silylcupration reactions of 1,3-dienes with a cyanocuprate reagent PhMe2SiCuCNLi produce a (4-silyl-2-alken-1-yl)copper complex, which was trapped by electrophiles. The use of allylic phosphates as electrophiles resulted in highly regioselective reactions with overall 1,4-addition of the silyl and allyl moieties across the diene. Water (H3O+) or acetyl chloride as the electrophile afforded a mixture

  1,3-二烯与氰铜酸盐试剂 PhMe2SiCuCNLi 的甲硅烷基铜化反应产生 (4-silyl-2-alken-1-yl) 铜络合物，该络合物被亲电子试剂捕获。使用烯丙基磷酸酯作为亲电试剂导致高度区域选择性反应，整个二烯中甲硅烷基和烯丙基部分的整体 1,4-加成。水 (H3O+) 或乙酰氯作为亲电试剂提供 1,2- 和 1,4- 加成产物的混合物，而二氧化碳则产生高度区域选择性的 1,2- 加成。中间体（4-甲硅烷基-2-链烯-1-基）铜配合物通过核磁共振光谱表征。讨论了 1,3-二烯的甲硅烷基铜化反应和随后的亲电捕获机制。(© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim, Germany, 2002)
• Palladium‐Catalyzed Difunctionalization of 1,3‐Diene with Amine and Disilane under a Mild Re‐oxidation System
  作者：Kazuyuki Torii、Atsushi Kawakubo、Xianjin Lin、Tetsuaki Fujihara、Tatsuo Yajima、Yasushi Obora

  DOI：10.1002/chem.202100043

  日期：2021.3.12

  A highly regioselective and stereoselective difunctionalization reaction of 1,3‐diene with amine and disilane to form C−N and C−Si bonds via a one‐step Pd/Cu/O2 system is disclosed. The difunctionalization reaction affords allylic silanes, including the allylic amine moiety, in up to 92 % yield in the absence of any acid, base, or external ligand. The developed synthetic methodology can be scaled to

  公开了1，3-二烯与胺和乙硅烷的高区域选择性和立体选择性双官能化反应，通过一步式Pd / Cu / O 2系统形成CN和C-Si键。双官能化反应在不存在任何酸，碱或外部配体的情况下以高达92％的产率提供了包括烯丙基胺部分在内的烯丙基硅烷。所开发的合成方法可以高产率，高Z选择性地缩放至100 g ，这证明了该反应在工业应用中的可行性。
• Silylcupration of 1,3-Dienes Followed by an Electrophilic Trapping Reaction
  作者：Vilnis Liepins、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/ol015910f

  日期：2001.6.1

  [see reaction]. Silylcupration reaction of 1,3-dienes with a cyanocuprate reagent, PhMe2SiCuCNLi, followed by an electrophilic trapping has been reported for the first time. The use of allylic phosphates as electrophiles resulted in a highly regioselective reaction with overall 1,4-addition of the silyl and allyl moieties across the diene.

  [请参阅反应]。首次报道了1,3-二烯与氰基铜酸盐试剂PhMe2SiCuCNLi的甲硅烷基化反应，然后进行亲电捕集。使用烯丙基磷酸酯作为亲电试剂导致高度的区域选择性反应，并且整个二烯上的甲硅烷基和烯丙基部分全部1,4-加成。
• Boron annulation in organic synthesis. 4. Silicon effects with tetrasubstituted olefins
  作者：James A Akers、Thomas A Bryson

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99644-8

  日期：1989.1

  Selectivity for hydroboration and boron decalone annulation employing tetrasubstituted olefins is strongly influenced by allylic silicon.

  使用四取代烯烃进行硼氢化和硼十氢化萘硼氢化的选择性受到烯丙基硅的强烈影响。