tricarbonyl(cyclohexadienyl)manganese(I)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: tricarbonyl(cyclohexadienyl)manganese(I)
• 英文别名: tricarbonyl(η(5)-cyclohexadienyl)manganese；[(η(5)-cyclohexadienyl)Mn(CO)3]；tricarbonyl-η5-2,4-cyclohexadien-1-yl-manganese；tricarbonyl(η(5)-cyclohexa-2,4-dienyl)manganese；(η5-cyclohexadienyl)tricarbonylmanganese；[Mn(CO)3(η5-cyclohexadienyl)]
• 化学式: C₉H₇MnO₃
• 分子量: 218.091
• InChiKey: OWNVQZIOWBZJAX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.59
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-丁炔 、 tricarbonyl(cyclohexadienyl)manganese(I) 在 THF 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以32%的产率得到tricarbonyl-η(2:2:1)-1,2,3,10-tetramethyl-tricyclo[5.2.1.0(4,9)]-deca-2,5-dien-10-yl-manganese
  参考文献：
  名称：

  Olefinen XII的光化学反应。Photochemisch induzierte [5 + 2，3 + 2] -cycloadditionen冯alkinen一个tricarbonyl- η 5 -cyclohexadienly-曼

  摘要：

  当在在243ķtricarbonyl-己烷UV照射η 5 -cyclohexadienyl锰（1）和2-丁炔（两个当量2）或二苯基乙炔（4相继[5 + 2，3 + 2]环加成tricarbonyl-）收率η 2：2：1 -1,2,3,10四甲基三环[5.2.1.0 4,9 ] -癸-2,5-二烯-10-基锰（6），或tricarbonyl- η 2：2分别为：1 -1,2,3,10-四苯基-三环[5.2.1.0 4,9 ] -deca-2,5-二烯-10-基-锰（8）。3-己烯（3）与1反应在相同条件下通过连续的[5 + 2，3 + 2]环加成和1,4-H-移位至。当相同的产品还获得1在THF中的第一照射在208 K和热不稳定的中间体，二羰η 5 -cyclohexadienyl-四氢呋喃-锰（11），与过量的炔烃的处理2-4。与此相反，双（三甲基甲硅烷基）乙炔（5）可替代光化学在1只配体CO，得到二羰η

  DOI：

  10.1016/0022-328x(94)05186-f
• 作为产物：
  描述：

  benzenetricarbonylmanganese hexafluorophosphate 在 4-isopropyl-1-benzyl-1,4-dihydronicotinamide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 以55%的产率得到tricarbonyl(cyclohexadienyl)manganese(I)
  参考文献：
  名称：

  减少和（η烷基化6使用烷基取代的辅酶NADH模型-arene）tricarbonylmanganese络合物

  摘要：

  直接叔之间观察丁基基团转移被吨-BuBNAH和（η 6 -arene）的Mn（CO）3个+在回流的乙腈配合物没有自由基引发剂，和相应的叔丁基分别实现自由基的加成产物。芳环上的取代基显着影响反应性和化学选择性。吸电子基团有助于促进反应。自由基抑制实验表明，该反应可能是由单电子转移引发的自由基链过程。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2014.06.021

文献信息

• The lithium aluminium hydride reduction of cyclohexadienylmanganese complexes
  作者：Peter Bladon、George A.M. Munro、Peter L. Pauson、Christopher A.L. Mahaffy

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)81031-1

  日期：1981.11

  Reduction of cyclohexadienyltricarbonylmanganese or its ring-substituted derivatives with lithium aluminium hydride leads to dihydro-derivatives. Preparative and NMR spectral information is presented and interpreted on the basis of the CH-bridged cyclohexenyl structure recently established for these products by Lamanna and Brookhart [3].

  用氢化锂铝还原环己二烯基三羰基锰或其环取代的衍生物会生成二氢衍生物。制备和NMR光谱信息是根据Lamanna和Brookhart [3]最近为这些产品建立的CH桥环环己烯基结构给出和解释的。
• Reactions of agostic manganese complexes with molecular hydrogen
  作者：Seok Kyun Noh

  DOI：10.1016/0020-1693(94)04302-c

  日期：1995.3

  toward organometallic manganese complexes containing an agostic CH bond. In these reactions (η2-H2) bonded species are plausible intermediates but these are not detected by NMR. The results indicate that the suggested intermediates in the reactions may be useful as hydrogenation catalysts and as precursors to prepare new manganese compounds which may not be accessible by other pathways.

  已经研究了具有（MnCH）相互作用的锰遗留物与分子氢之间的反应。用苯中的氢处理桥接的过时的环辛烯基三羰基锰三羰基和丁烯基的三羰基锰锰，导致形成了环己二烯基三羰基锰化合物4。键。在这些反应中，（η2-H2）键合的物质是合理的中间体，但无法通过NMR检测到。结果表明，反应中建议的中间体可用作氢化催化剂和制备新的锰化合物的前体，这些新的锰化合物可能是其他途径无法达到的。
• Photolysis of Tricarbonyl(η5-cyclohexadienyl)manganese in Tetrahydrofuran, Reactions with Cumulated Dienes
  作者：Cornelius G. Kreiter、Norbert K. Wachter、Guido J. Reiß

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199904)1999:4<655::aid-ejic655>3.0.co;2-y

  日期：1999.4

  [Mn(η5-C6H7)(CO)3] (1) forms highly reactive [Mn(η5-C6H7)(CO)2(THF)] (2) upon UV irradiation in THF at 208 K. Solvent complex 2 reacts between 208 and 293 K with 1,1-disubstituted allenes C3H2RR′ [R, R′ = CH3, CH3 (A); CH3, C6H5 (B); C2H5, C6H5 (C); C6H5, C6H5 (D); OCH3, Si(CH3)3 (E)] to four different types of complexes: The [5+2] cycloadduct [Mn(η3:2-C9H9RR′)(CO)3] (3E), rearranged [5+2] cycloadducts

  [Mn(η5-C6H7)(CO)3] (1) 在 THF 中 208 K 的紫外线照射下形成高反应性 [Mn(η5-C6H7)(CO)2(THF)] (2)。溶剂络合物 2 在208 和 293 K 具有 1,1-二取代的丙二烯 C3H2RR' [R, R' = CH3, CH3 (A); CH3、C6H5 (B)；C2H5、C6H5(C)；C6H5、C6H5(D)；OCH3, Si(CH3)3 (E)] 到四种不同类型的配合物： [5+2] 环加合物 [Mn(η3:2-C9H9RR')(CO)3] (3E)，重排 [5+2]环加合物 [Mn(η3:2-C9H9RR')(CO)3] (4B, 4C, 4D), 1:2 加合物 [Mn(η3:2-C12H11R2R'2)(CO)3] (5A–5E),和 1:3 加合物 [Mnη3:2:2-C15H13(CH3)6}(CO)2] (6A)。通
• Reductive Dimerization of the Cyclohexadienyl Complex [Mn(CO)₃(η⁵-C₆H₇)] through a Radical Pathway
  作者：Li Shao、Steven J. Geib、Paul D. Badger、N. John Cooper

  DOI：10.1021/om0305667

  日期：2003.9.1

  Slow naphthalenide reduction of [Mn(η5-C6H7)(CO)3] (1) generates the transient anionic radical [Mn(η5-C6H7)(CO)3]•- (4•-), which adds as a nucleophile to 1 to form, after further reduction, [Mn(CO)3η4-C6H7−CO−Mn(η5-C6H7)(CO)2}]2-, while fast reduction of 1 at low temperature gives [Mn(CO)3}2(μ2-η4:η4-C6H7−C6H7)]2-, a dimer of 4•-. Both reactions suggest that formation of transient 4•- allows access to

  的[锰（η缓慢减少萘基5 -C 6 ħ 7）（CO）3 ]（1）产生瞬态阴离子自由基[锰（η 5 -C 6 ħ 7）（CO）3 ] • - （4 • -），这增加了作为亲核试剂1以形成，之后进一步降低，[锰（CO）3 η 4 -C 6 ħ 7 -CO-Mn系（η 5 -C 6 ħ 7）（CO）2 }] 2 --，而快速减少1在低温下给出[的Mn（CO）3 } 2（μ 2 -η 4：η 4 -C 6 ħ 7 -C 6 H ^ 7）] 2 - ，二聚体的4 • - 。两个反应表明，形成的瞬态4 • -允许访问，其中经典复杂的环己二烯基配位体的新反应歧管1已被激活以进一步反应。
• Synthesis and protonation of cyclohexadienyl manganese acylmetallates; alkyl and aryl group transfer from an acyl to a dienyl ligand
  作者：Ranbir S. Padda、John B. Sheridan、Karen Chaffee

  DOI：10.1039/c39900001226

  日期：——

  Reaction of the cyclohexadienyl complex [(η5-C6H7)Mn(CO)3](1) with RLi gives the acylmetallates [Li(OEt2)][(η5-C6H7)Mn(CO)2CO}R](R = Me, Ph)(2a,b) in 80–90% isolated yield, which, following protonation with HBF4·Et2O, undergo aryl or alkyl group transfer to the cyclohexadienyl ring; the products are new cyclohexenyl complexes [(η3-C6H8R)Mn(CO)3](3a,b) that contain an agostic endo C–H bond and an endo

  环己二烯基配合物[（η的反应5 -C 6 ħ 7）的Mn（CO）3 ]（1带的RLi）给出acylmetallates [李（OET 2）] [（η 5 -C 6 ħ 7）的Mn（CO）2 C O} R]（R = Me，Ph）（2a，b）的分离产率为80-90％，在用HBF 4 ·Et 2 O质子化后，芳基或烷基转移到环己二烯基环上；该产品是新型环己烯基配合物[（η 3 -C 6 ħ 8 R）的Mn（CO）3 ]（3A，b）含有有害的内C–H键和内R基团。