2,4-bis(trimethylsiloxy)-5,5-dimethylhexa-1,3-diene | 146430-61-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2,4-bis(trimethylsiloxy)-5,5-dimethylhexa-1,3-diene
• 英文别名: 5,5-Dimethyl-2,4-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-hexadiene；2,4-bis(trimethylsilyloxy)-5,5-dimethylhexane-1,3-diene；5,5-dimethyl-2,4-bis(trimethylsilyloxy)-hexa-1,3-diene；4-tert-butyl-2,2,8,8-tetramethyl-6-methylene-3,7-dioxa-2,8-disilanon-4-ene；(2,2-Dimethyl-5-trimethylsilyloxyhexa-3,5-dien-3-yl)oxy-trimethylsilane
• CAS: 146430-61-7
• 化学式: C₁₄H₃₀O₂Si₂
• 分子量: 286.562
• InChiKey: QLOPZPISUQVPRO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.13
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-苄氧基苯甲醛 、 2,4-bis(trimethylsiloxy)-5,5-dimethylhexa-1,3-diene 在 3,3’-bis[3,5-bis(perfluoropropan-2-yl)phenyl]-1,1’-binaphthalene-2,2’-sulfonimide 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 96.0h， 以93%的产率得到(R)-2-(3-(benzyloxy)phenyl)-6-(tert-butyl)-2H-pyran-4(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  1,3-二（甲硅烷氧基）的高对映选择性杂Diels-Alder反应-1,3-二烯与醛催化手性二磺

  摘要：

  与F混合使用：使用1 mol％的新型全氟异丙基手性二磺酰亚胺催化剂1进行标题反应，以高收率和出色的对映体比率提供数个2,6-二取代和2,5,6-三取代的二氢吡喃酮。该方法的实用性通过有效的芳香化酶抑制剂的首次对映选择性合成得到了说明。

  DOI：

  10.1002/anie.201204262
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 5,5-二甲己烷2,4-二酮 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,4-bis(trimethylsiloxy)-5,5-dimethylhexa-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-二烯与草酰氯的多米诺反应：γ-亚烷基丁烯内酯的一般和立体选择性合成

  摘要：

  Lewis酸与衍生自1,3-二羰基化合物1的1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-二烯3催化草酰氯的环化反应，为合成γ-亚烷基烯丁内酯4提供了一种新的通用方法。在药理和合成上很重要的一类物质。有效地制备了多种丁烯内酯，收率高，具有良好的区域选择性和立体选择性。可以扩大反应规模。路易斯酸三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐（TMSOTf）的使用被证明优于其他活化条件。可以通过使相应的1，3-二羰基二价阴离子与N，N′-二甲氧基-N，N′-二甲基乙二酰胺（2d）反应来制备立体上不需要的γ-亚烷基丁烯内酯。与二价阴离子法相比，路易斯酸催化的反应还促进了位阻，碱不稳定，环状和官能化底物的环化。从方法学的角度看，二价阴离子反应代表双-Weinreb酰胺的第一个环化反应和草酸-合成子与环境性二价阴离子的第一个环化反应。TMSOTf催化的反应是1,3双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-二烯与C2二亲电子的第一次环化和1

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20000901)6:17<3204::aid-chem3204>3.0.co;2-g

文献信息

• Diversity-Oriented Synthesis of Functionalized 1-Aminopyrroles by Regioselective Zinc Chloride-Catalyzed, One-Pot ‘Conjugate Addition/Cyclization’ Reactions of 1,3-Bis(silyl enol ethers) with 1,2-Diaza-1,3-butadienes
  作者：Vahuni Karapetyan、Satenik Mkrtchyan、Andreas Schmidt、Orazio A. Attanasi、Gianfranco Favi、Fabio Mantellini、Alexander Villinger、Christine Fischer、Peter Langer

  DOI：10.1002/adsc.200800097

  日期：2008.6.9

  convenient one-pot process, the easily accessible 1,2-diaza-1,3-butadienes and 1,3-bis(silyl enol ethers) are converted into the previously unknown functionalized 1-aminopyrroles and 1-amino-4,5,6,7-tetrahydroindoles. The domino reaction proceeds through a zinc chloride-catalyzed ‘conjugate addition/cyclization’ sequence.

  通过便捷的一锅法，将易于获得的1,2-二氮杂1,3,3-丁二烯和1,3-双（甲硅烷基烯醇醚）转化为以前未知的官能化的1-氨基吡咯和1-amino-4， 5,6,7-四氢吲哚。多米诺反应通过氯化锌催化的“共轭加成/环化”顺序进行。
• Neighboring group participation in Lewis acid-promoted [3 + 4] and [3 + 5] annulations. The synthesis of oxabicyclo[3.n.1]alkan-3-ones
  作者：Gary A. Molander、Kimberly O. Cameron

  DOI：10.1021/ja00056a002

  日期：1993.2

  2-(alkoxycarbon)-m-oxabicyclo[3.n.1]alkan-3-ones can be constructed by this process in which two new carbon-carbon bonds are generated. Unusually high regioncontrol is observed, and good to excellent stereochemical control can be achieved at virtually every position on the new carbocycles. Intramolecular neighboring group participation is proposed to explain the unusually high selectivities attained in the annulation

  路易斯酸用作 1,4- 和 1,5- 二羰基亲电试剂与 β-二酮和 β-酮酯的双（三甲基甲硅烷基）烯醇醚环化的催化剂。多种 2-(烷氧基碳)-m-氧杂双环[3.n.1]alkan-3-ones 可以通过该过程构建，其中产生两个新的碳-碳键。观察到异常高的区域控制，并且几乎可以在新碳环的每个位置实现良好到出色的立体化学控制。提出分子内相邻基团参与来解释在环化反应中获得的异常高的选择性
• Synthesis of 7,8-Benzo-4-hydroxy-1,9-diazabicyclo[3.3.1]non-3-enes by Cyclization of 1,3-Bis(silyl enol ethers) with Quinazoline
  作者：Peter Langer、Andreas Schmidt、Jörg-Peter Gütlein、Satenik Mkrtchyan、Helmar Görls

  DOI：10.1055/s-2007-977443

  日期：——

  Functionalized 7,8-benzo-4-hydroxy-1,9-diazabicyclo[3.3.1]non-3-enes were prepared by one-pot cyclization of 1,3-bis(silyl enol ethers) with quinazolines.

  功能化的7,8-苯并-4-羟基-1,9-二氮杂双环[3.3.1]诺烯-3-烯是通过1,3-双（硅醚酮）与喹唑啉的一锅法环化制备的。
• Synthesis of 3,4-benzo-7-hydroxy-2,9-diazabicyclo[3.3.1]non-7-enes by cyclization of 1,3-bis(silyl enol ethers) with quinazolines
  作者：Vahuni Karapetyan、Satenik Mkrtchyan、Andreas Schmidt、Jörg-Peter Gütlein、Alexander Villinger、Helmut Reinke、Haijun Jiao、Christine Fischer、Peter Langer

  DOI：10.1039/b803141j

  日期：——

  A variety of functionalized 3,4-benzo-7-hydroxy-2,9-diazabicyclo[3.3.1]non-7-enes were prepared by one-pot cyclizations of 1,3-bis(silyl enol ethers) with quinazolines. The mechanism of the cyclization was studied by B3LYP/6-31G(d) density functional theory computations. The products could be functionalized by Suzuki cross-coupling reactions. The reaction of 1,3-bis(silyl enol ethers) with phthalazine afforded open-chain rather than cyclization products.

  通过1,3-双(硅烯醇醚)与喹唑啉的单锅环化反应，制备了一系列功能化的3,4-苯并-7-羟基-2,9-二氮杂双环[3.3.1]诺烯。环化的机制通过B3LYP/6-31G(d)密度泛函理论计算进行了研究。产物可以通过铃木交叉偶联反应进行功能化。1,3-双(硅烯醇醚)与邻苯二胺的反应则产生开链而非环化产物。
• Synthesis of Functionalized Isobenzomorphans by Two-Step Cyclocondensation of 1,3-Bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes with Isoquinolines
  作者：Mirza A. Yawer、Ibrar Hussain、Jörg-Peter Gütlein、Andreas Schmidt、Haijun Jiao、Helmut Reinke、Anke Spannenberg、Christine Fischer、Peter Langer

  DOI：10.1002/ejoc.200800478

  日期：2008.7.3

  A great variety of functionalized 7,8-benzo-anellated 9-azabicyclo-[3.3.1]nonan-3-ones were prepared by methyl or benzyl chloroformate-mediated condensation of isoquinolines with 1,3-bis(silyloxy)-1,3-butadienes and subsequent TFA-mediated cyclization. The hydroxy group could be functionalized by Suzuki reactions of the corresponding enol triflates. The N-benzyloxycarbonyl-substituted products were

  通过氯甲酸甲酯或氯甲酸苄酯介导的异喹啉与 1,3-双(甲硅烷氧基)-1 的缩合，制备了多种功能化的 7,8-苯并芳基化 9-氮杂双环-[3.3.1]壬烷-3-酮， 3-丁二烯和随后的 TFA 介导的环化。羟基可以通过相应的烯醇三氟甲磺酸酯的 Suzuki 反应进行官能化。N-苄氧羰基取代的产物被成功脱保护。脱羧允许母体 7,8-苯并芳基化 9-氮杂双环 [3.3.1]nonan-3-ones 的合成。这些产品可以被视为功能化的异苯并吗啡烷——吗啡的简单结构类似物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)