1,5-anhydro-2-deoxy-4,6-O-di(tert-butyl)silanediyl-D-ribo-hex-1-enitol | 578713-77-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,5-anhydro-2-deoxy-4,6-O-di(tert-butyl)silanediyl-D-ribo-hex-1-enitol
• 英文别名: (4aR,8S,8aS)-2,2-ditert-butyl-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3,2]dioxasilin-8-ol
• CAS: 578713-77-6
• 化学式: C₁₄H₂₆O₄Si
• 分子量: 286.444
• InChiKey: LZSKFMZUUWAXHF-TUAOUCFPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.72
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-anhydro-2-deoxy-4,6-O-di(tert-butyl)silanediyl-D-ribo-hex-1-enitol 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 1,5-anhydro-2-deoxy-4,6-O-di(tert-butyl)silanediyl-3-O-(heptadec-1-en-2-yl)-D-ribo-hex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  从羧酸立体选择性合成C-糖苷：串联Tebbe-Claisen方法。

  摘要：

  通过Tebbe甲基化和克莱森重排的串联反应序列，可以容易地以完全立体选择性的方式从衍生自羧酸和3-羟基缩醛的反应的酯中以完全立体选择性的方式获得各种β-或α-C-糖苷。尽管范围很广，例如允许合成1-6个连接的C-二糖，但是该方法目前不允许合成C-糖基α-氨基酸。

  DOI：

  10.1039/b306675b
• 作为产物：
  描述：

  1,2-didehydrodideoxyallose 、 二叔丁基硅基双(三氟甲烷磺酸) 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.17h， 以77%的产率得到1,5-anhydro-2-deoxy-4,6-O-di(tert-butyl)silanediyl-D-ribo-hex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  从羧酸立体选择性合成C-糖苷：串联Tebbe-Claisen方法。

  摘要：

  通过Tebbe甲基化和克莱森重排的串联反应序列，可以容易地以完全立体选择性的方式从衍生自羧酸和3-羟基缩醛的反应的酯中以完全立体选择性的方式获得各种β-或α-C-糖苷。尽管范围很广，例如允许合成1-6个连接的C-二糖，但是该方法目前不允许合成C-糖基α-氨基酸。

  DOI：

  10.1039/b306675b

文献信息

• Synthesis of C-glycosyl amino acids: scope and limitations of the tandem Tebbe/Claisen approach
  作者：David J. Chambers、Graham R. Evans、Antony J. Fairbanks

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.11.035

  日期：2005.1

  as substrates for the tandem Tebbe/Claisen approach to the synthesis of C-glycosyl amino acids. Whilst esters of substituted α-amino acids do not successfully undergo Tebbe, or other, methylenation, esters of β- or γ-amino acids are methylenated to yield vinyl ethers, which then undergo smooth thermal rearrangement to yield β-C-glycoside products. tert-Butyl esters are found to be unreactive to the

  氨基酸可用作与3-羟基缩醛酯化的偶联伴侣，作为串联Tebbe / Claisen方法合成C-糖基氨基酸的底物。尽管取代的α-氨基酸的酯未成功进行Tebbe或其他亚甲基化作用，但β-或γ-氨基酸的酯被亚甲基化生成乙烯基醚，然后进行平稳的热重排以生成β- C-糖苷产物。叔丁基酯被发现是不反应的试剂特伯，这样叔丁基保护可被用于其它羧酸。
• Synthesis of α-C-glycosides via tandem Tebbe methylenation and Claisen rearrangement
  作者：H.Yasmin Godage、Antony J. Fairbanks

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00710-x

  日期：2003.4

  A variety of alpha-C-glycosides may be accessed in an entirely stercoselective fashion from 3-OH glycal esters, by way of the tandem reaction sequence of Tebbe methylenation and Claisen rearrangement. In contrast with previous studies in the corresponding beta-series, careful control of conditions for Claisen rearrangement is required in order to avoid loss of integrity of anomeric stereochemistry; thermal rearrangements are best carried out in xylene in a sealed tube. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.