3-methyl-1-trimethylsiloxy-1,3-butadiene | 58274-64-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3-methyl-1-trimethylsiloxy-1,3-butadiene
• 英文别名: 1-trimethylsilyloxy-3-methylbuta-1,3-diene；1-(trimethylsilyloxy)-3-methylbutadiene；trimethyl[(3-methylbuta-1,3-dien-1-yl)oxy]silane；3-methyl-1-(trimethylsilyloxy)-1,3-butadiene；trimethyl-(3-methyl-buta-1,3-dienyloxy)-silane；3-methyl-1-trimethylsilanyloxy-buta-1,3-diene；1-Trimethylsilyloxy-3-methyl-1,3-butadiene；trimethyl(3-methylbuta-1,3-dienoxy)silane
• CAS: 58274-64-9
• 化学式: C₈H₁₆OSi
• 分子量: 156.3
• InChiKey: TXBMCLDHFRIQLA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.93
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-1-trimethylsiloxy-1,3-butadiene 在 titanium(IV) isopropylate 、 四氯化钛 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 (2Z,4E)-3-methyl-5-phenylpenta-2,4-dienal
  参考文献：
  名称：

  一种制备δ-烷氧基-α,β-不饱和醛和多烯醛的新方法

  摘要：

  二烯氧基硅烷 (2) 在 TiCl4 存在下以及 TiCl4 和 Ti(OiPr)4 共存下与缩醛反应，以良好的产率得到 δ-烷氧基-α,β-不饱和醛 (3-5)。在1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯或1,5-二氮杂双环[4.3.0]非5-烯和分子筛3A或4A存在下，δ-烷氧基的消除反应α,β-不饱和醛 (3-5) 的合成顺利进行，以良好的收率提供相应的多烯醛。

  DOI：

  10.1246/bcsj.50.1161
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁烯醛 生成 3-methyl-1-trimethylsiloxy-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的O-甲硅烷基化二烯酸酯：通过1,5-氟硼酸二硼烷对不饱和羰基化合物进行γ选择性烷基化。

  摘要：

  不饱和醛，酮和酯的O-甲硅烷基化二烯酸酯与1,3-二氟硼酸烷基酯的烷基化显示出有用的γ选择性。γ产物被选择性保护的1,5-二羰基化合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)90565-9

文献信息

• Design, synthesis, and characterization of rhein analogs as novel inhibitors of scavenger receptor A
  作者：Yi Zheng、Xia Li、Piyusha P. Pagare、Yunyun Yuan、Xiang-Yang Wang、Yan Zhang

  DOI：10.1016/j.bmcl.2016.11.029

  日期：2017.1

  Scavenger receptor A (SRA) has been known as an immunosuppressive factor and therefore therapeutic inhibition of SRA may be potentially exploited for cancer immunotherapy. Our previously work suggested that rhein may act as an inhibitor of SRA in reversing immunosuppression of SRA during T cells activation. Herein, three deconstruction analogs of rhein, compound 1, 2, and 3, were further studied as

  清道夫受体A（SRA）是一种免疫抑制因子，因此对SRA的治疗性抑制可能会被用于癌症免疫治疗。我们以前的工作表明，大黄酸可能在T细胞活化过程中逆转SRA的免疫抑制中起SRA抑制剂的作用。这里，大黄酸，化合物三个解构类似物1，2，和3，进一步研究了如SRA的抑制剂。这三种化合物，特别是化合物1，也称为天然产物丹磺隆，可增强T细胞活化，这是由白介素2（Il2）基因，IL-2蛋白的产生以及T细胞的增殖。此外，通过分子建模研究了这些化合物与SRA之间的相互作用。化合物1表现出与比较化合物SRA蛋白的富含半胱氨酸结构域的有利结合模式2和3。总而言之，这些结果将为作为SRA抑制剂的下一代大黄酸衍生物的未来设计和开发提供见识。
• Synthesis of Biologically Active Nonnatural Palmarumycin Derivatives
  作者：Abdulselam Aslan、Sultan Altun、Ishtiaq Ahmed、Ulrich Flörke、Barbara Schulz、Karsten Krohn

  DOI：10.1002/ejoc.201001503

  日期：2011.2

  Bacillus megaterium, and the fungus Microbotryum violaceum. Whereas compound 25b was the most active of the diacetates and the epoxide 18 the most active of all substances, all of the compounds were biologically active against the three test organisms, equalling and surpassing those of the natural palmarumycins.

  苯醌单缩醛 1 与 1-甲氧基-1,3-丁二烯 (4) 和二甲基(1-甲基-3-乙烯基环己-3-烯基)(苯基)硅烷 (5) 的 Diels-Alder 反应得到预期的加合物 2 和 3 ，而对于甲硅烷氧基二烯，例如 3-甲基-1-(三甲基甲硅烷氧基)-1,3-丁二烯 (6)，分离出 1,2-羟醛型加合物 9。Diels-Alder 加合物 2 在温和的碱性条件下异构化为烯烃 10，并在温和的酸性或热条件下消除为二烯 11。烯烃 2、10 和 11 在弱碱性条件下与间氯过苯甲酸和叔丁基过氧化氢进行环氧化，得到环氧化物 12、15 和 18，在前一种条件下和 13、14、16、17、19、在后一种情况下为 20。烯烃 1、2、10、11 和 20 也分别转化为顺式二醇 21a 和 23a-26a。从这些二醇制备相应的二乙酸酯(b)和丙酮化物(c)。这些化合物针对革兰氏阴性细菌大肠杆菌、革兰氏阳性细菌巨大芽孢杆菌和真菌
• Synthesis of (±) Wine Lactone and Its Analogues by a Diels-Alder Approach
  作者：Patrick D. O'Connor、U Bin Kim、Margaret A. Brimble

  DOI：10.1002/ejoc.200900486

  日期：2009.9

  route to (±)-wine lactone (1) by a cis-selective kinetically controlled intramolecular Diels–Alder (IMDA) cycloaddition of the linear triene 2 is reported. The triene precursor was synthesised by TBAF-catalysed coupling of an acyl fluoride with an silyl enol ether. Four butadienyl but-3-enoates were prepared and cyclised under mild conditions to give a series of wine lactone analogues. The diastereoselectivity

  报道了通过线性三烯 2 的顺式选择性动力学控制分子内狄尔斯-阿尔德 (IMDA) 环加成反应获得 (±)-葡萄酒内酯 (1) 的新途径。三烯前体是通过 TBAF 催化的酰氟与甲硅烷基烯醇醚偶联合成的。制备了四种丁二烯基丁-3-烯酸酯并在温和条件下环化，得到一系列葡萄酒内酯类似物。IMDA 环加成的非对映选择性通过 NMR 光谱和 GC-MS 测定，由此确定了天然顺式配置的葡萄酒内酯 (1) 的形成。通过在 B3LYP/6-31+G(d) 水平上使用密度泛函理论对非对映异构 IMDA 过渡态进行了优化，并且发现电子能量的玻尔兹曼种群与实验观察到的非对映选择性相关性很好。
• Redox Divergent Synthesis of Fawcettimine-Type<i>Lycopodium</i>Alkaloids
  作者：Hisaaki Zaimoku、Tsuyoshi Taniguchi

  DOI：10.1002/chem.201403163

  日期：2014.7.28

  A new approach for synthesis of fawcettimine‐type Lycopodium alkaloids is described. A divergent strategy was achieved by applying stereoselective Diels–Alder reaction followed by redox‐controlled elaboration. Eventually, (−)‐8‐deoxyserratinine, (+)‐fawcettimine, (−)‐lycopoclavamine‐A, (−)‐serratine, (−)‐lycopoclavamine‐B and (−)‐serratanidine were successfully accessed.

  描述了一种合成法西替明型石蒜碱生物碱的新方法。通过应用立体选择性Diels-Alder反应，然后进行氧化还原控制的精加工，实现了不同的策略。最终，成功地获得了（-）-8-脱氧美拉汀，（+）-法西替明，（-）-番茄红素-A，（-）-美拉汀，（-）-番茄红素-B和（-）-美拉丹宁。
• Reactions of Trimethylsilyl Dienol Ethers with Palladium(II) Salts:  Formation of Formyl-Substituted η³-Allylpalladium Complexes and 4-Acyloxy-2-Alkenals
  作者：Björn C. Söderberg、Angela K. Berry、Paula C. Jones

  DOI：10.1021/om971048x

  日期：1998.3.1

  to excellent yield. In contrast, using palladium diacetate as the palladium(II) source produces 4-acetyloxy-substituted 2-alkenals. Excellent stereoselection in favor of the E-alkenal is usually observed. The corresponding benzoic acid esters can be prepared, with similar stereoselection, using 1-(trimethylsilyloxy)-1,3-dienes and palladium diacetate in the presence of an excess sodium benzoate.

  的反应的无环的1-（三甲基甲硅烷）-1,3-二烯与二氯化双（乙腈）钯，在苯，得到甲酰基取代的η 3种以良好至优异的产量π-烯丙基配合物。相反，使用二乙酸钯作为钯（II）源会生成4-乙酰氧基取代的2-烯醛。通常观察到有利于E-链烯醛的优异的立体选择。可以在存在过量苯甲酸钠的情况下，使用1-（三甲基甲硅烷氧基）-1，3-二烯和二乙酸钯，以相似的立体选择制备相应的苯甲酸酯。