1,5-dilithiopentane | 2223-58-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: 1,5-dilithiopentane
• 英文别名: 1,5-Dilithiumpentan
• CAS: 2223-58-7
• 化学式: C₅H₁₀Li₂
• 分子量: 84.0164
• InChiKey: QQDSVXYDUMVTSQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 溶解度：
  sol ether, THF, hydrocarbons.
• 稳定性/保质期：
  该试剂的乙醚溶液具有很高的可燃性，必须隔绝质子源、碳酸和氧气进行放置和操作。反应需在较低温度下，并且要在氮气(N₂)或氩气(Ar)等惰性气体的保护下进行。若升温至30℃以上，有机锂试剂很容易与乙醚发生反应。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.06
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

制备方法与用途

合成制备方法

1,5-二锂戊烷可通过两种途径制备：一种是通过在乙醚溶液中于0°C下，将1,5-二溴戊烷与金属锂反应而得；另一种则是通过在–78°C下，使用1,5-二碘戊烷与叔丁基锂发生锂-碘交换反应制备而来。

用途

1,5-二锂戊烷主要用作构造单元试剂，能够将羰基和金属卤代物转化为环己烷、金属杂环中间体以及α,ω-双官能团化合物。在铜离子(Cu(I))存在的情况下，还可以进一步转变为有机双铜试剂，以实现其他反应。

1,5-二锂戊烷的制备主要通过两种途径：一种是利用1,5-二卤代戊烷与金属锂在乙醚溶液中进行反应（式1）[1]；另一种则是通过1,5-二碘戊烷与叔丁基锂发生锂-卤交换反应制备而来（式2）[2]。

1,5-二锂戊烷能够将各种亲电试剂和双亲电试剂转化为环己烷和螺环化合物（式3）[3]，而与三甲基氯硅烷反应则能生成α,ω-双官能化产物1,5-二(三甲基硅)戊烷（式4）[4]。

此外，它还可以参与苯基硫铜的锂-铜交换反应，从而制得有机二铜化合物，并进一步与酰氯反应得到α,ω-二酮化合物（式5）[5]。1,5-二锂戊烷还用于合成螺环化合物，如与1,1-二氯-1-环己硅烷的反应（式6）[6]。将二锂转换为二酮化合物后，还可用于制备各种类型的螺环酮化合物（式7）[7]。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-dilithiopentane 以 四氯化碳 、 乙醚 为溶剂， 生成 Cyclopentamethylenphenylzinniodid
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Sn: Org.Verb.3, 1.1.6.1.3, page 105 - 108

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,5-二碘戊烷 在 叔丁基锂 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 生成 1,5-dilithiopentane
  参考文献：
  名称：

  Clean and convenient procedure for converting primary alkyl iodides and .alpha.,.omega.-diiodoalkanes into the corresponding alkyllithium derivatives by treatment with tert-butyllithium

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00306a022

文献信息

• A well-defined model system for the chromium-catalyzed selective oligomerization of ethylene
  作者：Wesley H. Monillas、John F. Young、Glenn P. A. Yap、Klaus H. Theopold

  DOI：10.1039/c3dt00109a

  日期：——

  The chromium(I) dinitrogen complex [(i-Pr2Ph)2nacnacCr]2(μ–η2:η2-N2) catalyzes the selective trimerization of ethylene to 1-hexene at ambient pressure and temperature, and in the absence of any cocatalyst. After the conversion of the substrate, the catalyst cleanly converts to another chromium(I) species, namely [(i-Pr2Ph)2nacnacCr]2(μ–η2:η2-C2H4), which is not catalytically active. Binuclear metallacycles containing Cr(II) have been prepared as candidates for catalytically active intermediates; however they are not kinetically competent to explain the catalysis. Turning thus to mononuclear metallacycles featuring Cr(III), a chromacyclopentane, chromacyclopentene and chromacyclopentadiene have been prepared as models of catalytic intermediates. Of these, the latter also catalyzes the trimerization of ethylene. These results support the proposal that selective ethylene oligomerization catalysis involves an interplay between Cr(I) ethylene complexes and mononuclear Cr(III) metallacycles.

  铬（I）二氮络合物[(i-Pr2Ph)2nacnacCr]2(μ-η2:η2-N2)在环境压力和温度下，在没有任何助催化剂的情况下，催化乙烯向 1-己烯的选择性三聚反应。底物转化后，催化剂会完全转化为另一种铬（I），即[(i-Pr2Ph)2nacnacCr]2(μ-η2:η2-C2H4)，后者没有催化活性。含有 Cr(II) 的双核金属环已被制备成具有催化活性的候选中间体，但它们在动力学上无法解释催化作用。因此，我们转向以 Cr(III) 为特征的单核金属环，制备了铬环戊烷、铬环戊烯和铬环戊二烯作为催化中间体模型。其中，后者还能催化乙烯的三聚反应。这些结果支持这样的观点，即选择性乙烯低聚催化涉及铬（I）乙烯络合物和单核铬（III）金属环之间的相互作用。
• Organobis(cuprates): a new class of reagents and method for spiroannelation
  作者：Paul A. Wender、Alan W. White

  DOI：10.1021/ja00215a035

  日期：1988.3

  Reaction d'organobiscuprates avec des halogeno-3 cyclohexene- et -cyclopentene-2ones: obtention de cyclohexanones et cyclopentanones spiranes en position 3

  反应 d'organobiscuprates avec deshalo-3 cyclohexene-et-cyclopentene-2ones: 获得环己酮和环戊酮螺环在位置 3
• Highly-selective Li⁺Transport through Liquid Membranes with Oligomethylene-bridged Bisphenanthroline Derivatives
  作者：Hideki Sugihara、Jean-Paul Collin、Kazuhisa Hiratani

  DOI：10.1246/cl.1994.397

  日期：1994.3

  Newly prepared oligomethylene-bridged bisphenanthrolines have been found to transport lithium ion with excellent selectivity among alkali metal ions through chloroform liquid membrane.

  研究发现，新制备的寡亚甲基桥联双菲罗啉能通过氯仿液膜传输锂离子，在碱金属离子中具有极佳的选择性。
• Homoleptic Tris(<i>α,ω</i>-alkanediyl)yttriates of the Type [{Li(dme)}₃{Y(CH₂-X-CH₂)₃}] (X = C₂H₄, C₃H₆, Si(CH₃)₂)
  作者：Reinald Fischer、Stefan Bode、Mathias Köhler、Jens Langer、Helmar Görls、Martin D. Hager、Ulrich S. Schubert、Matthias Westerhausen

  DOI：10.1021/om500686c

  日期：2015.1.12

  The metathesis reaction of anhydrous yttrium(III) chloride with ethereal solutions of 1,4-dilithiobutane, 1,5-dilithiopentane as well as bis(lithiomethyl)dimethylsilane in the molar ratio of 1:3 yields the homoleptic yttriates [Li(dme)}3Y(C4H8)3}] (2), [Li(dme)}3Y(C5H10)3}] (3), and [Li(dme)}3(YCH2Si(CH3)2CH2}3)] (4) after addition of 1,2-dimethoxyethane (DME). The molecular structures of 2 and

  无水氯化钇与1，4-二硫代丁烷，1，5-二硫代戊烷以及双（硫代甲基）二甲基硅烷的摩尔比为1：3的醚溶液进行复分解反应，得到均化的钇[[Li（dme ）} 3 Y（C 4 H 8）3 }]（2），[Li（dme）} 3 Y（C 5 H 10）3 }]（3）和[Li（dme）} 3在添加1，2-二甲氧基乙烷（DME）之后（（Y CH 2 Si（CH 3）2 CH 2 } 3）]（4）。的分子结构图2和3显示了在三个八齿螯合α，ω-烷二基配体的八面体畸变的八面体环境中的六配位钇原子。三理（DME）单元占据两个α-CH之间的桥接位置2不同的配体的片段。这些络合物在0°C的THF- d 8溶液中分解，分别形成甲基乙烯基醚，正丁烷和正戊烷。的13 C 1 1个H} NMR的实验2在-40℃示出了对于α-CH双峰2与片段1 Ĵ C，Y耦合常数为21.6 Hz。对于热更稳定的复合物4（在室温NMR测定），一个1
• The Synthesis of Some Organosilicon Compounds, Particularly Those Containing Halophenyl Groups
  作者：HENRY GILMAN、RICHARD D. GORSICH、BERNARD J. GAJ

  DOI：10.1021/jo01050a082

  日期：1962.3