thiophen-2-yl(trimethylsilyl)methanone | 88372-95-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩类
• 英文名称: thiophen-2-yl(trimethylsilyl)methanone
• 英文别名: Silane, trimethyl(2-thienylcarbonyl)-
• CAS: 88372-95-6
• 化学式: C₈H₁₂OSSi
• 分子量: 184.334
• InChiKey: YXOXJMXEBKFHCK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  216.6±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.028±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.81
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  45.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  thiophen-2-yl(trimethylsilyl)methanone 在 双(三甲基硫化硅) 、 cobalt(II) chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以59%的产率得到thiophen-2-yl(trimethylsilyl)methanethione
  参考文献：
  名称：

  Cobalt(II) chloride-promoted thionation of carbonyl compounds: a simple access to silyl thio ketones and thio aldehydes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00262a009
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩甲酰氯 、 六甲基二硅烷 在 bis[chloro(1,2,3-trihapto-allylbenzene)palladium(II)] 、 原甲酸三乙酯 作用下， 反应 20.25h， 以75%的产率得到thiophen-2-yl(trimethylsilyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  水性条件下酰基硅烷和羟胺之间的化学选择性形成酰胺的连接

  摘要：

  我们报道了在水性条件下酰基硅烷与羟胺的酰胺形成反应（ASHA连接）。结扎快速，化学选择性，温和，高产，并具有出色的功能组耐受性。一系列市售药物，多肽，天然产物和生物活性化合物的后期修饰显示了反应的鲁棒性和功能基团耐受性。反应成功的关键可能是通过布鲁克型重排可能形成牢固的Si-O键。鉴于其简单性和高效性，这种连接方法有潜力在药物化学和化学生物学领域中展现出新的应用。

  DOI：

  10.1002/anie.202012459

文献信息

• Acylsilane directed aromatic C–H alkenylations by ruthenium catalysis
  作者：Xiunan Lu、Cong Shen、Keke Meng、Li Zhao、Tingyan Li、Yaling Sun、Jian Zhang、Guofu Zhong

  DOI：10.1039/c8cc08250b

  日期：——

  A ruthenium-catalyzed C–H alkenylation of aroylsilanes with electron-deficient alkenes was developed, using acylsilane as the directing group. The mild reaction conditions enable the tolerance of a wide scope of functionalities such as OMe, F, Cl, Br and CF3, providing a convenient and highly effective method for the synthesis of styrene derivatives bearing acylsilane. Steroid and heterocycles such

  以酰基硅烷为导向基团，开发了钌催化的芳香族硅烷与缺电子烯烃的CH烯基化反应。温和的反应条件可以耐受多种功能，例如OMe，F，Cl，Br和CF 3，为合成带有酰基硅烷的苯乙烯衍生物提供了一种方便而高效的方法。类固醇和杂环（例如呋喃和噻吩）也具有良好的耐受性。此外，酰基硅烷被有效地转化为相应的醛或羧酸。
• Visible-Light-Induced Catalyst-Free Carboxylation of Acylsilanes with Carbon Dioxide
  作者：Zhengning Fan、Yaping Yi、Shenhao Chen、Chanjuan Xi

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00435

  日期：2021.3.19

  Intermolecular carbon–carbon bond formation between acylsilanes and carbon dioxide (CO2) was achieved by photoirradiation under catalyst-free conditions. In this reaction, siloxycarbenes generated by photoisomerization of the acylsilanes added to the C═O bond of CO2 to give α-ketocarboxylates, which underwent hydrolysis to afford α-ketocarboxylic derivatives in good yields. Control experiments suggest

  在无催化剂条件下，通过光辐照可实现酰基硅烷与二氧化碳（CO 2）之间的分子间碳-碳键形成。在该反应中，通过将酰基硅烷进行光异构化而生成的甲硅烷碳烯加到CO 2的C═O键上，得到α-酮羧酸酯，将其水解后以高收率得到α-酮羧酸衍生物。对照实验表明，所产生的甲硅烷氧基碳烯很可能来自酰基硅烷的单重态（S 1），并且向CO 2的添加不是一致的。
• Reversed-Polarity Synthesis of Diaryl Ketones via Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Acylsilanes
  作者：Jason R. Schmink、Shane W. Krska

  DOI：10.1021/ja2064318

  日期：2011.12.14

  Acylsilanes serve as acyl anion equivalents in a palladium-catalyzed cross-coupling reaction with aryl bromides to give unsymmetrical diaryl ketones. Water plays a unique and crucial activating role in these reactions. High-throughput experimentation techniques provided successful reaction conditions initially involving phosphites as ligands. Ultimately, 1,3,5,7-tetramethyl-6-phenyl-2,4,8-trioxa-6-phosphaadamantane

  酰基硅烷在钯催化的与芳基溴化物的交叉偶联反应中用作酰基阴离子等价物，得到不对称的二芳基酮。水在这些反应中起着独特而关键的活化作用。高通量实验技术提供了成功的反应条件，最初涉及亚磷酸酯作为配体。最终，1,3,5,7-四甲基-6-苯基-2,4,8-trioxa-6-phosphaadamantane 被确定为提供具有更高转化率的寿命更长的催化剂。将其与钯环预催化剂结合使用，可实现最佳反应速率和产率。介绍了这种新方法的范围和局限性以及初步的机械洞察力。
• Photochemical Intermolecular Silylacylations of Electron-Deficient Internal Alkynes
  作者：Peter Becker、Daniel L. Priebbenow、Hui-Jun Zhang、Ramona Pirwerdjan、Carsten Bolm

  DOI：10.1021/jo402457x

  日期：2014.1.17

  Light-induced Brook rearrangements of acylsilanes facilitate silylacylation reactions of electron-deficient internal alkynes. A wide range of aromatic substituents on the acylsilane aryl group are tolerated, affording a series of functionalized enonyl silanes. The presence of electron-withdrawing substituents on the alkyne is crucial for the success of the addition process.

  光诱导的酰基硅烷的Brook重排促进了电子不足的内部炔烃的甲硅烷基化反应。酰基硅烷芳基上的多种芳族取代基是可耐受的，从而提供了一系列官能化的烯丙基硅烷。炔烃上吸电子取代基的存在对于加成过程的成功至关重要。
• Gold(I)-Catalyzed Addition of Silylacetylenes to Acylsilanes: Synthesis of Indanones by CH Functionalization through a Gold(I) Carbenoid
  作者：Jairo González、Javier Santamaría、Alfredo Ballesteros

  DOI：10.1002/anie.201505830

  日期：2015.11.9

  gold(I)‐catalyzed synthesis of indanones from trimethylsilylacetylenes and acylsilanes is presented. The reaction is initiated through a synergistic acylsilane activation–gold acetylide formation and involves consecutive alkyne σ‐gold(I) addition, π‐activation, and 1,2‐migration of a silyl group. Studies performed on the reaction mechanism allowed to establish the nature of the silyl migrating group and invoke the

  本文介绍了由三甲基甲硅烷基乙炔和酰基硅烷在金（I）催化下合成茚满酮的方法。该反应通过协同的酰基硅烷活化作用－金乙炔的形成而引发，并且涉及连续的炔烃σ-金（I）加成，π活化和甲硅烷基的1,2-迁移。对反应机理的研究允许建立甲硅烷基迁移基团的性质，并调用金（I）类胡萝卜素中间体的参与。该反应通过金（I）CH官能化步骤完成。