(-)-(10R)-B-methoxy-10-trimethylsilyl-9-borabicyclo[3.3.2]decane | 856675-96-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (-)-(10R)-B-methoxy-10-trimethylsilyl-9-borabicyclo[3.3.2]decane
• 英文别名: (+)-(S)-B-methoxy-10-trimethylsilyl-9-borabicyclo[3.3.2]decane；B-methoxy-10R-trimethylsilyl-9-borabicyclo[3.3.2]decane；[(10R)-9-methoxy-9-borabicyclo[3.3.2]decan-10-yl]-trimethylsilane
• CAS: 856675-96-2
• 化学式: C₁₃H₂₇BOSi
• 分子量: 238.253
• InChiKey: AUJACFLHZMIAEG-BPCQOVAHSA-N

物化性质

• 沸点：
  81 °C(Press: 0.05 Torr)
• 密度：
  0.87±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.23
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(10R)-B-methoxy-10-trimethylsilyl-9-borabicyclo[3.3.2]decane 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (10R)-(Z)-B-crotyl-10-trimethylsilyl-9-borabicyclo[3.3.2]decane
  参考文献：
  名称：

  使用稳健、通用且可回收的 10-TMS-9-硼双环 [3.3.2] 癸烷进行不对称烯丙基和巴豆基硼化反应

  摘要：

  报告了 10-(三甲基甲硅烷基)-9-硼双环 [3.3.2] 癸烷 (10-TMS-9-BBD) 在代表性醛的烯丙基和巴豆基硼化反应中的显着多功能性和选择性。新试剂是通过 10-TMS-9-BBD (4) 的空气稳定结晶伪麻黄碱硼酸酯复合物制备的，通过简单的两步程序可以从 B-MeO-9-BBN 中获得 63% 的总产率. 这些配合物 4 与烯丙基溴化镁直接转化为相应的 B-烯丙基-10-TMS-9-BBDs (1)，可以分离 (98%) 或原位用于烯丙基化。这些试剂在 -78 摄氏度的快速（<3 小时）、不对称烯丙基硼化过程中显着的对映选择性（96 至 > 或 = 99% ee）在 25 摄氏度下进行时仅略微减弱，一种归因于其刚性双环结构的现象。除了有效地提供高烯丙醇 6 (68-80%)，该程序还允许有效回收 4 (68-84%) 以直接再生 1。或者，氧化后处理程序可用于制备6. 该试剂提供可预测的立体化学，并在

  DOI：

  10.1021/ja043612i
• 作为产物：
  描述：

  B-甲氧基-10-三甲基甲硅烷基-9-硼二环(3.3.2)癸烷 以 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (-)-(10R)-B-methoxy-10-trimethylsilyl-9-borabicyclo[3.3.2]decane
  参考文献：
  名称：

  使用稳健、通用且可回收的 10-TMS-9-硼双环 [3.3.2] 癸烷进行不对称烯丙基和巴豆基硼化反应

  摘要：

  报告了 10-(三甲基甲硅烷基)-9-硼双环 [3.3.2] 癸烷 (10-TMS-9-BBD) 在代表性醛的烯丙基和巴豆基硼化反应中的显着多功能性和选择性。新试剂是通过 10-TMS-9-BBD (4) 的空气稳定结晶伪麻黄碱硼酸酯复合物制备的，通过简单的两步程序可以从 B-MeO-9-BBN 中获得 63% 的总产率. 这些配合物 4 与烯丙基溴化镁直接转化为相应的 B-烯丙基-10-TMS-9-BBDs (1)，可以分离 (98%) 或原位用于烯丙基化。这些试剂在 -78 摄氏度的快速（<3 小时）、不对称烯丙基硼化过程中显着的对映选择性（96 至 > 或 = 99% ee）在 25 摄氏度下进行时仅略微减弱，一种归因于其刚性双环结构的现象。除了有效地提供高烯丙醇 6 (68-80%)，该程序还允许有效回收 4 (68-84%) 以直接再生 1。或者，氧化后处理程序可用于制备6. 该试剂提供可预测的立体化学，并在

  DOI：

  10.1021/ja043612i

文献信息

• Nonracemic α-Allenyl Carbinols from Asymmetric Propargylation with the 10-Trimethylsilyl-9-borabicyclo[3.3.2]decanes
  作者：Eliud Hernandez、John A. Soderquist

  DOI：10.1021/ol051886k

  日期：2005.11.1

  [reaction: see text] The asymmetric propargylboration of aldehydes at -78 degrees C in <3 h with 1 provides silylated alpha-allenyl carbinols 6 (60-87%) in high ee (94% to >98% ee). The reagents 1 are easily prepared in both enantiomeric forms with a simple Grignard procedure and air-stable borinate complexes 2. The ozonolysis of 6 proceeds smoothly through an acylsilane intermediate to give a TMS

  [反应：参见正文]醛在-78摄氏度下于<3 h内与1进行的不对称炔丙基硼化可在高ee（94％至> 98％ee）中提供甲硅烷基化的α-烯基甲醇6（60-87％）。试剂1可以通过简单的格氏试剂和对空气稳定的硼酸酯络合物2轻松制备成对映体形式。6的臭氧分解反应通过酰基硅烷中间体平稳进行，得到TMS酯，该酯被水解成α-羟基酸。水。
• Nonracemic Homopropargylic Alcohols via Asymmetric Allenylboration with the Robust and Versatile 10-TMS-9-borabicyclo[3.3.2]decanes
  作者：Chunqiu Lai、John A. Soderquist

  DOI：10.1021/ol0476164

  日期：2005.3.1

  The asymmetric allenylboration of representative aldehydes with the stable, storable 1 is reported. Easily and efficiently prepared in either enantiomeric form from the air-stable crystalline 4 through simple Grignard procedures, 1 gives 6 cleanly. The latter is easily isolated in high yield and ee with predictable stereochemistry. The procedure also regenerates 4 for its direct conversion back to

  报道了具有稳定的，可储存的1的代表性醛的不对称烯丙基硼化。通过简单的格氏试剂，由空气稳定的晶体4轻松有效地以对映体形式制备1，得到6干净。后者易于以高产率分离，并且具有可预测的立体化学反应。该程序还再生了4，使其直接转化回1，并促进了伪麻黄碱的有效回收。净过程是烯丙基溴化镁不对称加成到醛中的合成等价物。[反应：看文字]
• Development of a double allylboration reagent targeting 1,5-syn-(E)-diols: application to the synthesis of the C(23)–C(40) fragment of tetrafibricin
  作者：Philippe Nuhant、Jeremy Kister、Ricardo Lira、Achim Sorg、William R. Roush

  DOI：10.1016/j.tet.2011.06.008

  日期：2011.9

  Interest in the synthesis of the C(23) C(40) fragment 2 of tetrafibricin prompted us to develop a new method for the synthesis of 1,5-syn-(E)-diols. Toward this end, the kinetically controlled hydroboration of allenes 6, 33, ent-39, 42, and 45 with the Soderquist borane 25R were studied. Tetrabutylammonium allenyltrifluoroborate 45 gave superior results and was utilized in a double allylboration sequence with two different aldehydes to provide the targeted 1,5-syn-(E)-diols in generally high yields (72-98%), and with high enantioselectivity (>95% ee), diastereoselectivity (dr >20:1), and (E)/(Z) selectivity (>20:1). This new method was applied to the synthesis of the C(23) C(40) fragment 2 of tetrafibricin. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Asymmetric γ-Methoxyallylation with the Robust 10-TMS-9-Borabicyclo[3.3.2]decanes
  作者：Lorell Muñoz-Hernández、John A. Soderquist

  DOI：10.1021/ol900865y

  日期：2009.6.18

  The asymmetric gamma-methoxyallylboration of aldehydes with the configurationally very stable 1 gives nonracemic threo-beta-methoxyhomoallylic alcohols 7 (65-93%) with excellent selectivity (96-99% de, 98-99% ee). The corresponding homoallylic amines 10 are obtained from N-H aldimines with similar efficiency (72-96%) and with excellent diastereoselectivity (98% de) but with lower enantioselectivity (56-86% ee). These new reagents provide ready access to a Taxol side chain derivative.