ethyl 2-(dimethyl(phenyl)silyl)acetate | 13950-56-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ethyl 2-(dimethyl(phenyl)silyl)acetate
• 英文别名: Ethyl [dimethyl(phenyl)silyl]acetate；ethyl 2-[dimethyl(phenyl)silyl]acetate
• CAS: 13950-56-6
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂Si
• 分子量: 222.359
• InChiKey: KQWBZEHWILFFEO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.17
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-(dimethyl(phenyl)silyl)acetate 在 正丁基锂 、 二异丁基氢化铝 、 zinc(II) chloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (R*,S*)-4-dimethylphenylsilylhept-6-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  亲电子加成到均烯丙基硅烷上的1,3-不对称感应。（+/-）-kumausyne的全合成方法

  摘要：

  已经进行了均烯丙基硅烷的亲电5 -exo-trig环化反应，得到具有良好产率和非对映选择性的2,4-和2,4,5-取代的四氢呋喃。用二取代的均烯丙基硅烷，也获得具有无环手性中心的四氢呋喃。在这些初步结果的基础上，提出了将该方法应用于（+/-）-kumausyne的全合成方法中的应用。该海洋天然产物的四个手性中心具有出色的非对映选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00003-3
• 作为产物：
  描述：

  溴乙酸乙酯 、 苯基二甲基氯硅烷 在 碘 、 锌 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 反应 2.5h， 以98%的产率得到ethyl 2-(dimethyl(phenyl)silyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  The preparation of polymer beads by photocationic suspension co-polymerisation of 2-(arylsilyl)ethyl vinyl ethers

  摘要：

  在我们的研究过程中，通过2-(芳基二甲基)硅醚的光阳离子悬浮聚合，在全氟辛烷中制备了聚合物珠。使用全氟化共聚物作为稳定剂，获得了形状满意、粒径为100-200微米的珠粒，产率良好。这些珠粒虽然没有永久孔隙，但具有较高的标称交联水平。它们在常见有机溶vents中的膨胀程度与Merrifield或TentaGel凝胶型树脂相当。

  DOI：

  10.1039/b201520j

文献信息

• Highly <i>syn</i>-Selective Elimination of Peterson <i>anti</i>-Adducts to Give <i>Z</i>-α,β-Unsaturated Esters
  作者：Yutaka Murai、Akira Nakagawa、Satoshi Kojima

  DOI：10.1246/cl.160975

  日期：2017.2.5

  Peterson adducts have been known to stereospecifically give syn-elimination products upon treatment with base except when the product olefin is in conjugation with an electron-withdrawing group. The missing piece has been put in place by using a catalytic amount of DBU, by which syn-elimination could be effected to provide the thermally less stable Z-olefin from the anti-adduct with high selectivity

  已知彼得森加合物在用碱处理后立体定向地产生顺式消除产物，除非产物烯烃与吸电子基团共轭。缺失的部分已经通过使用催化量的 DBU 就位，通过它可以实现合成消除，以高选择性从抗加合物中提供热稳定性较差的 Z-烯烃。
• Synthesis of α-(Alkoxysilyl)acetic esters. A route to 1,2 diols
  作者：Olivier Andrey、Yannick Landais、Denis Planchenault、Valéry Weber

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00763-x

  日期：1995.10

  Si-H insertion of a carbenoid, generated by decomposition of N2CHCO2Et, followed by a nucleophilic attack onto the Si-Cl bond by an alcohol. Alkylation of the title esters, reduction of the ester function and finally oxidation of the C-Si bond provide a facile entry to 1,2-diols.

  描述了获得α-（烷氧基甲硅烷基）乙酸酯的简单方法及其应用。它涉及在一个罐中进行的两步序列：铑催化类固醇的Si-H插入，该分解是由N 2 CHCO 2 Et的分解产生的，然后是由醇对Si-Cl键的亲核攻击。标题酯的烷基化，酯官能度的降低以及最后C-Si键的氧化为1,2-二醇提供了便捷的入口。
• Silver-catalyzed silicon–hydrogen bond functionalization by carbene insertion
  作者：M. José Iglesias、M. Carmen Nicasio、Ana Caballero、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1039/c2dt31460f

  日期：——

  functionalization of silicon–hydrogen bonds by means of the insertion of carbene units :CHCO2Et from ethyl diazoacetate (EDA) has been achieved using a silver-based catalyst, constituting the first example of this metal to promote this transformation. Competition experiments have revealed that the relative reactivity of substituted silanes depends on the bond dissociation energy of the Si–H bond (tertiary >

  通过插入碳烯单元：CHCO 2 Et催化硅-氢键的官能化重氮乙酸乙酯已经使用银基催化剂实现了EDA（EDA），构成了这种金属的第一个例子，以促进这种转变。竞争实验表明，取代的硅烷的相对反应性取决于Si–H键的键解离能（乙基取代的叔>仲>伯）。在存在大的取代基的情况下，这样的顺序恢复为仲基>伯基≈叔基（对于被取代的苯基）。用其他重氮化合物进行的筛选显示，N 2 C（Ph）CO 2 Et显示出与EDA相似的反应性，而其他N 2 C（R）CO 2 Et（R = Me，CO 2 Et）给出了较低的转化率。
• Z-Stereoselective Peterson olefination of ketones
  作者：N. Ya. Grigorieva、O. A. Pinsker、A. V. Buevich、A. M. Moiseenkov

  DOI：10.1007/bf00702395

  日期：1995.3

  A highly-stereoselective method (90 % of theZ-isomer) was developed for the Peterson olefination of ketones with nerylacetone (1) as an example. The method is based on the introduction of a PhS group, which is removed after completion of the reaction, at the ketone C(3) atom.

  以橙花丙酮 (1) 为例，开发了一种高度立体选择性的方法（90% 的 Z-异构体），用于酮与橙花酯 (1) 的 Peterson 烯化。该方法基于在酮 C(3) 原子处引入 PhS 基团，该基团在反应完成后被去除。
• The Yukawa–Tsuno Relationship for the β-Silicon Effect in the Solvolysis Rates of 2-(Aryldimethylsilyl)ethyl Chlorides
  作者：Mizue Fujio、Mai Uchida、Ayumi Okada、Md. Ashadul Alam、Ryoji Fujiyama、Hans-Ullrich Siehl、Yuho Tsuno

  DOI：10.1246/bcsj.78.1834

  日期：2005.10

  Solvolysis rates of 2-(aryldimethylsilyl)ethyl chlorides were determined conductimetrically in 60% (v/v) aqueous ethanol. The effects of aryl substituents at the silyl atom on the solvolysis rates ...

  2-（芳基二甲基甲硅烷基）乙基氯的溶剂分解速率在 60% (v/v) 乙醇水溶液中通过电导测定。甲硅烷基原子上芳基取代基对溶剂分解速率的影响...