甲基-次磷酸 | 4206-94-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 中文名称: 甲基-次磷酸
• 英文名称: methylphosphinic acid
• 英文别名: methyl hypophosphorous acid；Methylphosphinsaeure；methylphosphonous acid
• CAS: 4206-94-4
• 化学式: CH₅O₂P
• 分子量: 80.0233
• InChiKey: BCDIWLCKOCHCIH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -40.01 °C
• 沸点：
  162.6 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.1
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基-次磷酸 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 methylphosphonous acid sodium salt
  参考文献：
  名称：

  基于单甲基次膦酸铝的阻燃环氧树脂

  摘要：

  合成了单甲基次膦酸铝（MeP-Al），并将其用作环氧树脂（EP）的阻燃剂。MeP-Al的结构通过FTIR，1 H NMR，31表征1 H NMR和XRF。使用了固化反应监测，热分析，逸出的气体和固体残留物分析，可燃性测试（LOI，UL 94），微燃烧量热仪和残留物的化学分析。20质量％的MeP-Al使EP具有所需的阻燃性和抗滴落性。该配方通过了UL 94 V0等级，LOI值为29.6％。MeP-Al主要作用于固相，少数作用于气相。MeP-Al中的P–H键可以与EP分解产生的化合物的不饱和键反应，从而在固相中形成缩合且稳定的磷酸盐。坚硬的炭是避免内部材料传热和逐渐降解的良好屏障。

  DOI：

  10.1007/s10973-016-5907-7
• 作为产物：
  描述：

  O-乙基(甲基)二乙氧基甲基膦酸酯 在 盐酸 、 水 作用下， 反应 24.0h， 以100%的产率得到甲基-次磷酸
  参考文献：
  名称：

  快速高效合成不对称次膦酸 R'P(O)OHR"

  摘要：

  已经评估了不对称次膦酸 R'P(O)OHR" 的新合成。第一个 P-C 键是由受保护的 H-次膦酸盐的碱促进 H-次膦酸盐烷基化形成的，处理起来更容易、更安全。为涉及 sila-Arbuzov 反应的第二个 P-C 键形成反应开发了一种一锅法。然后将该方法扩展到具有氨基官能团的二烷基次膦酸的合成。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200900852

文献信息

• Synthesis of a phosphinate analogue of the anti-tumour phosphate di-ester perifosine via sequential radical processes
  作者：Marios S. Markoulides、Andrew C. Regan

  DOI：10.1039/c2ob26395e

  日期：——

  An efficient synthesis of a phosphinate analogue of the anti-tumour phosphate di-ester perifosine is described (6 steps and 50% overall yield). The two phosphorus–carbon bonds in the perifosine analogue were prepared by sequential double radical hydrophosphinylation processes. This is the first example of a phosphinate analogue of perifosine, designed to be resistant to hydrolysis by phospholipid-metabolizing enzymes.

  描述了一种高效的抗肿瘤磷酸二酯 perifosine 的膦酸酯类似物合成方法（6 步反应，总产率为 50%）。perifosine 类似物中的两个磷碳键是通过连续的双自由基亲水膦酰化过程制备的。这是第一个针对磷脂代谢酶水解耐受性设计的 perifosine 膦酸酯类似物的例子。
• 单烷基次磷酸的制备方法
  申请人：南京宏福高端膦技术研发中心有限公司

  公开号：CN107188904A

  公开（公告）日：2017-09-22

  一种单烷基次磷酸的制备方法，通过二甲亚砜氧化单烷基磷化氢卤酸盐溶液，其中单烷基磷化氢卤酸盐溶液和二甲亚砜的摩尔比为1∶2或1∶2.1，反应温度介于‑50℃到20℃。单烷基次磷酸的分子式为RP(H)OOH，其中R为碳原子数介于1到6的直链、支链型烷基基团。本发明提供的单烷基次磷酸的制备方法，反应收率大于80％，反应结束后水和卤化氢可轻易地通过减压蒸出，之后可以通过氢氧化钠溶液回收，尽管并不作为本发明的主要内容，因此本发明所描述的方法为安全、环保而且经济的。
• 制备单烷基次磷酸的方法
  申请人：南京宏福高端膦技术研发中心有限公司

  公开号：CN107118232A

  公开（公告）日：2017-09-01

  一种制备单烷基次磷酸的方法，通过过氧化氢氧化单烷基磷化氢卤酸盐溶液，其中单烷基磷化氢卤酸盐溶液和过氧化氢的摩尔比为1∶2或1∶2.1，反应温度介于‑50℃到20℃。单烷基次磷酸的分子式为RP(H)OOH，其中R为碳原子数介于1到10的直链、支链型烷基基团。本发明提供的制备单烷基次磷酸的方法，反应收率大于80％，反应结束后水和卤化氢可轻易地通过减压蒸出，之后可以通过氢氧化钠溶液回收，尽管并不作为本发明的主要内容，因此本发明所描述的方法为安全、环保而且经济的。
• [EN] PROCESS FOR PREPARING METHYL PHOSPHINIC ACID BUTYL ESTER<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'ESTER BUTYLIQUE D'ACIDE MÉTHYLPHOSPHINIQUE
  申请人：ADAMA AGAN LTD

  公开号：WO2018154385A1

  公开（公告）日：2018-08-30

  The present subject matter provides a safe alternative for producing an important intermediate useful for preparing the herbicide glufosinate, without need for chlorine components in the manufacturing process. In particular, a process for preparing alkyl phosphinic aid alkyl ester is provided, including the step of alkylating alkyl phosphinic acid ester in a non-polar solvent in the same apparatus as used to first produce the alkyl phosphinic acid ester, and without isolating the alkyl phosphinic acid ester before the alkylation step is conducted. More specifically, a process is presented for preparing methyl phosphinic acid butyl ester, by alkylating butyl phosphinic acid ester in a non-polar solvent, in the same' apparatus as used previously to first produce the butyl phosphinic acid ester and without isolating the butylphosphinic acid ester before alkylation.

  本主题提供了一种安全的替代方案，用于生产制备除草剂草铵膦所需的重要中间体，无需在制造过程中使用氯组分。具体而言，提供了一种制备烷基膦酸烷基酯的方法，包括在非极性溶剂中烷基化烷基膦酸酯的步骤，使用与首次生产烷基膦酸酯相同的装置，并且在进行烷基化步骤之前不需要分离烷基膦酸酯。更具体地，提出了一种制备甲基膦酸丁酯的方法，通过在非极性溶剂中烷基化丁基膦酸酯，在与首次生产丁基膦酸酯相同的装置中进行，且在烷基化之前不需要分离丁基膦酸酯。
• 甲基乙基次膦酸及其铝盐的制备方法
  申请人：利尔化学股份有限公司

  公开号：CN110229184B

  公开（公告）日：2021-12-03

  本发明公开了一种甲基乙基次膦酸及其铝盐的制备方法，属于有机合成技术领域。本发明为降低甲基乙基次膦酸的生产成本，并提高其纯度，提供了一种甲基乙基次膦酸及其铝盐的制备方法，包括：将二氯甲基膦与水反应，得甲基次膦酸水溶液；以过氧化二叔丁基为引发剂，使甲基次膦酸水溶液与乙烯反应，得甲基乙基次膦酸；将甲基乙基次膦酸水溶液与Al2(SO4)3·18H2O水溶液反应，得甲基乙基次膦酸铝盐。本发明将甲基次膦酸水溶液直接用于制备甲基乙基次膦酸，并对反应条件进行筛选，以高产率获得高纯度的甲基乙基次膦酸，再直接用于制备甲基乙基次膦酸铝盐，省去了各中间体的提纯操作，显著提高了生产效率和降低了生产成本。