tris(bromodimethylsilyl)methane | 63811-65-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tris(bromodimethylsilyl)methane
• 英文别名: Methylidynetris(bromodimethylsilane)；bis[bromo(dimethyl)silyl]methyl-bromo-dimethylsilane
• CAS: 63811-65-4
• 化学式: C₇H₁₉Br₃Si₃
• 分子量: 427.196
• InChiKey: SWBVVBROSMXLCF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.24
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(bromodimethylsilyl)methane 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 Bis[(6-tert-butyl-4-methylazaphosphinin-3-yl)-dimethylsilyl]methyl-(6-tert-butyl-4-methylazaphosphinin-3-yl)-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Rhoerig, Ute; Mezailles, Nicolas; Maigrot, Nicole, European Journal of Inorganic Chemistry, 2000, # 12, p. 2565 - 2572

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  tris(dimethylsilyl)methane 在 氢溴酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 以42.5%的产率得到tris(bromodimethylsilyl)methane
  参考文献：
  名称：

  Tris{(diphenylphosphino)dimethylsilyl}methane: a sterically hindered tripod

  摘要：

  本文描述了一种新的三足三(膦)分子HC(Me₂SiPPh₂)₃ (3)的合成和表征。评估了二甲基硅“肘”对3和其前体HC(Me₂SiBr)₃ (2)在溶液和固态中的三甲基硅甲烷核的构象偏好的影响。从其固态结构可见，3的“臂”周围的受阻转动已通过可变温度、¹H{³¹P} NMR光谱和基于2的固态结构的分子建模研究在溶液中进行了探究，这些研究也表明了该分子中转动的显著阻碍。描述了3对质子试剂断裂P-Si键的敏感性。关键词：三足三(膦)、多膦、三硅基甲烷、C₃-对称性。

  DOI：

  10.1139/v99-193

文献信息

• Tridentate Lewis Acids: Boron‐, Silicon‐ and Gallium‐Functionalised Tris(dimethylsilyl)methanes
  作者：Eugen Weisheim、Anna Schwartzen、Lisa Kuhlmann、Beate Neumann、Hans‐Georg Stammler、Norbert W. Mitzel

  DOI：10.1002/ejic.201501432

  日期：2016.3

  chlorosilanes afforded flexible poly-Lewis acids equipped with B(C6F5)2, SiCl3, SiMeCl2 and SiMe2Cl substituents. The reaction of these silicon-containing tridentate Lewis acids with SbF3 led to fluorine-substituted poly-Lewis acids of the type Me3SiC[Si(Me)2CH2CH2SiMe3–nFn]3 (n = 1–3). All the compounds were characterised by multinuclear NMR spectroscopy, mass spectrometry, elemental analyses and some by X-ray

  基于具有三个乙炔基 Me3SiC[Si(Me)2C≡C–H]3} 和三个乙烯基 Me3SiC[Si(Me)2CH=CH2]3} 的新型三甲硅烷基甲烷支架的柔性三齿路易斯酸，已经被通过用有机镓金属化合成和功能化得到 Me3SiC[Si(Me)2C≡C–GaR2]3 (R = Me, Et)。用 HB(C6F5)2 和各种氯硅烷对三甲硅烷基甲烷骨架进行加氢金属化，得到带有 B( )2、S​​iCl3、SiMeCl2 和 SiMe2Cl 取代基的柔性聚路易斯酸。这些含硅三齿路易斯酸与 SbF3 的反应产生了 Me3SiC[Si(Me)2CH2CH2SiMe3–nFn]3 (n = 1–3) 类型的氟取代的聚路易斯酸。所有化合物均通过多核 NMR 光谱、质谱、元素分析和一些 X 射线衍射进行表征。
• Uranium halide complexes stabilized by a new sterically demanding tripodal <i>tris</i>(<i>N</i>-adamantylamidodimethylsilyl)methane ligand
  作者：David M. King、Benedict M. Gardner、William Lewis、Stephen T. Liddle

  DOI：10.1080/00958972.2016.1187267

  日期：2016.7.2

  (III) complexes via its reaction with UCl4 and UI3(THF)4; however, the crystalline material isolated, [U(TsAd)(Cl)(μ-Cl)Li(THF)3}] (4) and [U(TsAd)U(I)] (5), are products of lithium chloride inclusion and uranium disproportionation/ligand redistribution, respectively, and hints at the wide scope of reactivity accessible to TsAd-uranium complexes. Complex 5 was also independently synthesized stepwise

  摘要 合成并表征了新型三(N-金刚胺-二甲基甲硅烷基)甲烷HCSiMe2N(H)Ad}3 (TsAdH3, 1)及其三锂盐[HCSiMe2N(Li)Ad}3] (TsAdLi3, 2)通过多核核磁共振和红外光谱、元素微量分析和单晶 X 射线衍射 (XRD)。通过与 UCl4 和 UI3(THF)4 反应靶向 TsAd-铀 (IV) 和 (III) 配合物，研究了 2 作为铀的配体转移试剂的效用；然而，分离出的结晶材料 [U(TsAd)(Cl)(μ-Cl)Li(THF)3}] (4) 和 [U(TsAd)U(I)] (5) 是锂的产物分别为氯化物包裹体和铀歧化/配体再分布，并暗示 TsAd-铀配合物具有广泛的反应性。配合物 5 也通过用 UCl4 处理以良好的收率逐步独立合成，并且，随后，Me3SiI。铀配合物通过核磁共振和红外光谱、元素微量分析、磁力测定法和单晶 XRD 的组合进行表征。
• Novel bicyclic organoboranes via 1,1-organoboration
  作者：Bernd Wrackmeyer、Dagmar Wettinger、Wolfgang Milius

  DOI：10.1039/c39950000399

  日期：——

  Tris[ethynyl(dimethyl)silyl]methane 1 and tris[trimethylstannylethynyl(dimethyl)silyl]methane 2 react with triethylborane 3via a threefold 1,1-ethylboration to give the new bicylic compounds 4 and 5 in good yields; the molecular structure of 5 was determined by a single crystal X-ray analysis.

  三[乙炔基（二甲基）硅烷基]甲烷 1 和三[三甲基苯乙炔基（二甲基）硅烷基]甲烷 2 与三乙基硼烷 3 通过三次 1,1- 乙基硼化反应生成了新的双环化合物 4 和 5，收率很高；通过单晶 X 射线分析确定了 5 的分子结构。
• Crowded organometallic compounds of the alkali metals with diphenylphosphino substituents in the organic group
  作者：Anthony G. Avent、Dominique Bonafoux、Colin Eaborn、Michael S. Hill、Peter B. Hitchcock、J. David Smith

  DOI：10.1039/b002488k

  日期：——

  The lithium compound [LiC(SiMe2CH2PPh2)3] 1, obtained by metallation of the precursor HC(SiMe2CH2PPh2)3I with LiMe, crystallised from benzene as a solvate 1·1.5C6H6 that both in solution and in the solid state has an unusual tricyclic structure, with lithium bound to the carbanionic centre and the three phosphorus atoms. Lithiation of the related precursor HC(SiMe3)2(SiMe2CH2PPh2) II under similar conditions gave the dilithium compound [Li(thf)C(SiMe3)2SiMe2CH[Li(thf)2]PPh2}] 2, which has a fluxional structure in solution. Metallation of the precursor HC(SiMe3)2(SiMe2PPh2) III gave the compounds MC(SiMe3)2(SiMe2PPh2) (M = Li 3 or Na 4). Compound 3 is fluxional in benzene with interchange of methyl groups between SiMe2 and SiMe3 fragments. Compound 4, in contrast, has a non-fluxional molecular structure. In the solid the molecules of 4 form chains in which the sodium is bound intramolecularly to the carbanionic centre and to phenyl and intermolecularly to phenyl and phosphorus. Attempts to make the potassium analogue of 3 or 4 led to cleavage of the P–Si bond and formation of KPPh2. This has a complicated polymeric crystal structure in which molecules are linked by potassium–phenyl interactions.

  锂化合物 [LiC(SiMe2CH2PPh2)3] 1 是由前驱体 HC(SiMe2CH2PPh2)3I 与 LiMe 发生金属化反应而得到的，它从苯中结晶成溶胶 1-1.5C6H6，在溶液和固态中都具有不寻常的三环结构，锂与碳离子中心和三个磷原子结合在一起。在类似条件下对相关前体 HC(SiMe3)2(SiMe2CH2PPh2) II 进行锂化反应，得到了二锂离子化合物 [Li(thf)C(SiMe3)2SiMe2CH[Li(thf)2]PPh2}] 2，该化合物在溶液中具有通性结构。将前体 HC(SiMe3)2(SiMe2PPh2) III 金属化后，得到 MC(SiMe3)2(SiMe2PPh2) （M = Li 3 或 Na 4）化合物。化合物 3 在苯中具有通性，SiMe2 和 SiMe3 片段之间的甲基相互交换。相反，化合物 4 具有非通性分子结构。在固体中，4 的分子形成链，其中钠在分子内与碳离子中心和苯基结合，在分子间与苯基和磷结合。试图制造 3 或 4 的钾类似物会导致 P-Si 键断裂，形成 KPPh2。KPPh2 具有复杂的聚合晶体结构，其中的分子通过钾-苯基相互作用连接在一起。
• Tuning “kappticity” of tripodal ligands
  作者：Dawn M. Friesen、Owen J. Bowles、Robert McDonald、Lisa Rosenberg

  DOI：10.1039/b516127d

  日期：——

  The synthesis and structural characterization of a series of tripodal tris(phosphine) ligands, containing SiMe2 elbow groups, is described. The significant steric congestion in these ligands, due to the silylmethyl substituents, is manifest both in the solid-state structures and in the solution NMR spectra of the free ligands. Variable temperature 1H31P} NMR studies of one of the ligands, CH3C(SiMe2PEt2)3

  描述了一系列包含SiMe2肘基的三脚架三（膦）配体的合成和结构表征。由于甲硅烷基甲基取代基，这些配体中的显着的空间拥塞在游离配体的固态结构和溶液NMR谱中均表现出来。配体之一CH3C（SiMe2PEt2）3（4b）的可变温度1H 31P} NMR研究给出了大约10.4 kcal mol（-1）的绕Si-Capical键旋转的估计势垒。这些配体的八面体kappa2-和kappa3-钼配合物还证明了SiMe2取代基赋予的额外堆积的影响，以及这些膦的高路易斯碱性，在顶端和膦取代基上的细微变化改变了观察到的整体配位化学。