(1,3-bis-(trimethylsilyl)cyclopentadienyl)₃La(III) | 172420-11-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1,3-bis-(trimethylsilyl)cyclopentadienyl)₃La(III)
• 英文别名: ((Me3Si)2C5H3)3La；La(η5-C5H3(SiMe3)2-1,3)3；La(η5-1,3-(SiMe3)2C5H3)3；[La(C5H3(SiMe3)2-1,3)3]；lanthanum(3+);trimethyl-(4-trimethylsilylcyclopenta-1,3-dien-1-yl)silane
• CAS: 172420-11-0
• 化学式: C₃₃H₆₃LaSi₆
• 分子量: 767.282
• InChiKey: HEXYOBZAJOJXBQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,3-bis-(trimethylsilyl)cyclopentadienyl)₃La(III) 、 在 crypt 2,2,2-K(1+) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  EPR光谱法评估稀土金属（II）配合物的电子转移反应性

  摘要：

  为了评估Sc（II），Y（II）的稀土金属络合物和镧系金属的+2氧化态的相对还原能力，三价Ln III A 3化合物与二价[ LN“ II A' 3 ] 1-复合物已被检查，其中Ln =钪，Y，或一种镧系元素和A为C 5 ħ 4森达3（CP'），C 5 H ^ 3（森达3）2（CP” ），C 5 Me 4 H（Cp tet），N（SiMe 3）2（NR 2），2,6- t Bu 2 -C 6 H 3 O（OAr）或2,6- t Bu 2 -4-Me-C 6 H 2 O（OAr'）。选择特定的组合以允许通过EPR光谱法评估Ln（II）配合物。的[LN II CP' 3 ] 1-的Y复合物（II），LA（II）和Lu（II）具有在它们都减少LN类似的还原能力III CP' 3种该组中的其它金属的复合物。然而，这些Y（II），LA（II）和Lu（II）配合物的所有被还原剂比[钆更强II CP' 3

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.9b00837
• 作为产物：
  描述：

  tris(bis(trimethylsilyl)amido)lanthanum(III) 、 1,3-bis(trimethylsilyl)cyclopentadiene 以 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以57%的产率得到(1,3-bis-(trimethylsilyl)cyclopentadienyl)₃La(III)
  参考文献：
  名称：

  4f 和 5f 轨道在键合中的作用：磁化学、晶体场、密度泛函理论和多参考波函数研究†

  摘要：

  探讨了 4f3/5f3 Cp′′3M 和 Cp′′3M·烷基异氰化物络合物的电子结构，其中 Cp′′ 是 1,3-双-（三甲基甲硅烷基）环戊二烯基，重点是 f 轨道的分裂，这提供了有关金属-配体相互作用强度的信息。虽然已经详细报道了许多镧系元素配合物中的 f 轨道分裂，但在卤化物和氧化物化合物以外的系统中，锕系元素配合物中 f 轨道分裂的实验测定仍然很少见，因为实验方法，即晶场分析，通常对锕系元素配合物比镧系元素配合物要困难得多。在本研究中，通过电子顺磁共振 （EPR） 波谱和磁化率对一组类似的钕 （III） 和铀 （III） 三环戊二烯基配合物及其异氰化物加合物进行了表征。通过结合 EPR 和磁化率数据拟合，对晶体场模型进行参数化，从而准确描述 f 轨道分裂。还使用密度泛函理论研究了异氰化物衍生物，从而产生了与晶体场拟合一致的 f 轨道分裂，并通过多参考波函数计算支持从晶体场计算得出的电子结构分析。结果强调

  DOI：

  10.1039/c6dt00634e

文献信息

• Chelate-Free Synthesis of the U(II) Complex, [(C₅H₃(SiMe₃)₂)₃U]^1–, Using Li and Cs Reductants and Comparative Studies of La(II) and Ce(II) Analogs
  作者：Daniel N. Huh、Joseph W. Ziller、William J. Evans

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b01966

  日期：2018.9.17

  To expand the range of synthetic options for generating complexes of the actinide metals in the +2 oxidation state, reduction of Cp″3U (Cp″ = C5H3(SiMe3)2) and the lanthanide analogs, Cp″3La and Cp″3Ce with lithium in the absence of crown ether and cryptand chelates was explored. In each case, crystallographically characterizable [Li(THF)4][Cp″3M] complexes were obtainable in yields of 70–75% for M

  为了扩大生成+2氧化态the系金属配合物的合成选择范围，减少Cp” 3 U（Cp” = C 5 H 3（SiMe 3）2）和镧系元素类似物Cp” 3 La在不存在冠醚和穴状螯合物的情况下，研究了含锂的Cp” 3 Ce。在每种情况下，晶体学上可表征的[Li（THF）4 ] [Cp” 3M]络合物对于M = La和Ce的产率为70–75％，对于M = U的产率为45–50％，也就是说，螯合剂对于螯合锂抗衡离子以形成可分离的结晶M（II）产物不是必需的。 。还研究了使用Cs的还原反应，X射线晶体学揭示了低聚物结构[Cp” U（μ-Cp”）2 Cs（THF）2 ] n的形成，涉及桥接“（Cp” U II）的Cp”配体）1+ ”部分表示为“ [Cp” 2 Cs（THF）2 ] 1– ”单元。
• Understanding the Multiconfigurational Ground and Excited States in Lanthanide Tetrakis Bipyridine Complexes from Experimental and CASSCF Computational Studies
  作者：Robert L. Halbach、Grégory Nocton、Jorge I. Amaro-Estrada、Laurent Maron、Corwin H. Booth、Richard A. Andersen

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b01393

  日期：2019.9.16

  An alternative synthesis for M(κ2-bipy)4 (M = La, Ce) and [Li(thf)4][M(κ2-bipy)4] (M = Tb, Dy) and the crystal structures for M = La, Ce, and Tb are described. The isomorphous and isostructural neutral molecules, M = La and Ce, are polymeric in the solid-state, as are those of M = Sm and Eu, which were reported in earlier work. The polymeric network is built from eight coordinate units whose geometry

  的替代性合成为M（κ 2 -bipy）4（M =镧，铈）和[李（THF）4 ] [M（κ 2 -bipy）4 ]（M = Tb时，镝）和晶体结构对于M =描述了La，Ce和Tb。同构和同构的中性分子M = La和Ce，在固态时是聚合的，M = Sm和Eu的那些也是如此，这在较早的工作中已有报道。聚合网络是由八个坐标单元构建的，在所有四种情况下，它们的几何形状都是方形棱柱。已知分子M = Yb和Lu也是聚合的，但八个坐标单元具有十二面体的几何形状。阴离子的在分离的离子对的结构，[李（THF）4 ] [M（κ 2 -bipy）4在这项工作中报道了Tb且Lu是已知的，是[]单体，其几何形状在方形反棱镜和十二面体的几何形状之间。通过CASSCF多参考量子力学计算得出的电子结构表明，M = La和Lu的电子基态是多构型自旋双峰态，而M = Ce和Yb的电子基态是多构型自旋三重态。磁化率研究证实了这一
• Structure, Magnetism, and Multi-electron Reduction Reactivity of the Inverse Sandwich Reduced Arene La²⁺ Complex [{[C₅H₃(SiMe₃)₂]₂La}₂(μ-η⁶:η⁶-C₆H₆)]^1–
  作者：Chad T. Palumbo、Lucy E. Darago、Megan T. Dumas、Joseph W. Ziller、Jeffrey R. Long、William J. Evans

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00523

  日期：2018.10.8

  described as containing two 5d1 La(II) ions bridged by a planar (C6H6)1– benzenide bridged radical monoanion, with fits to its variable-temperature magnetic susceptibility data revealing strong antiferromagnetic exchange coupling, with JLa–C6H6 > |−400 cm–1|. The multi-electron reduction reactivity of 1 was explored in reactions with anthracene, naphthalene, and cyclooctatetraene. Compound 1 reduces anthracene

  的磁特性和多电子还原双金属逆三明治La中的反应性2+络合盐，[K（18-冠-6）（THF）2 ] [（CP“ 2 La）的2（μ-η 6：η 6已经研究了由Lappert等人最初描述的-C 6 H 6）]·THF，1（CP''＝ C 5 H 3（SiMe 3）2）。该化合物是通过还原CP“的制备3用金属钾苯和晶体学表征的La。化合物1可描述为含有两个5d 1由平面（C 6 H 6）1-苯甲酰基桥连的自由基单阴离子桥连的La（II）离子，适合其可变温度磁化率数据，显示强反铁磁交换耦合，J La–C 6 H 6 > | −400厘米–1 |。在与蒽，萘和环辛酸酯的反应中探索了1的多电子还原反应性。化合物1降低蒽，得到CP“ 2的La（μ-η 6：η 6 -C 14 ħ 10）K（18-冠-6），2，其中包含一个非平面的蒽阴离子，其端环与La（III）相互作用，中心环与钾相互作用。的反应1与萘形式[K（18-冠-6）（THF）2
• Synthesis, Molecular Structure, and Reactivity of Organolanthanide Fluoride Complexes, [{(Me₃Si)₂C₅H₃}₂Ln(μ-F)]₂ (Ln = La, Nd, Sm, Gd) and [(C₅H₅)₂Ln(μ-F)(THF)]₂ (Ln = Y, Yb)
  作者：Zuowei Xie、Kwoli Chui、Qingchuan Yang、Thomas C. W. Mak、Jie Sun

  DOI：10.1021/om980162s

  日期：1998.8.1

  Treatment of Me3NHF with I equiv of [(Me3Si)(2)C5H3](3)Ln or (C5H5)(3)Ln in THF gave [-(Me3Si)(2)C5H3}(2)LnF](2) (Ln = La (1), Nd (2), Sm (3), Gd (4)) or [(C5H5)(2)LnF(THF)](2) (Ln = Y (5), Yb (6)) in moderate to good yield. All of them were fully characterized by elemental analyses, spectroscopy, and X-ray analyses. Compound 3 reacted with Na, AlCl3, (C6H5)(3)-SiOH, and 2,6-(Pr2C6H3OH)-C-i to form [(Me3Si)(2)C5H3](2)Sm(THF), [(Me3Si)(2)C5H3}(2)SmCl](2), [(C6H5)(3)SiO](3)Sm(THF)(3) (7), and [2,6-(Pr2C6H3O)-C-i](3)Sm(THF)(3) (8), respectively. The molecular structures of [(Me3Si)(2)C5H3}(2)SmCl](2), 7, and 8 were confirmed by X-ray diffraction study. The 3/NaH system can convert C6H5Br into C6H6 in 32% yield.
• Cassani, M. Cristina; Grun'ko, Yurii K.; Hitchcock, Peter B., Journal of Organometallic Chemistry, 2002, vol. 647, p. 71 - 83
  作者：Cassani, M. Cristina、Grun'ko, Yurii K.、Hitchcock, Peter B.、Hulkes, Alexander G.、Khvostov, Alexei V.、et al.

  DOI：——

  日期：——