四氯化钼 | 13320-71-3

• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 过渡金属盐
• 中文名称: 四氯化钼
• 中文别名: 氯化钼(Ⅳ)
• 英文名称: molybdenum(IV) chloride
• 英文别名: molybdenum tetrachloride；Molybdenum(4+) tetrachloride；molybdenum(4+);tetrachloride
• CAS: 13320-71-3
• 化学式: Cl₄Mo
• 分子量: 237.752
• InChiKey: OYMJNIHGVDEDFX-UHFFFAOYSA-J

物化性质

• 熔点：
  decomposes [STR93]
• 溶解度：
  与H2O反应，微溶于氯仿；乙苯
• 稳定性/保质期：
  由制法1、2得到的四氯化钼是黑褐色菱面体晶系结晶，而通过五氯化钼经四氯乙烯还原可获得单斜晶系结晶的四氯化钼。但在特定条件下，这种转化也会发生：当在五氯化钼分压下加热至250℃时，它会转变成菱面体晶系的四氯化钼。此外，微量水分的存在也可能导致其分解。 进一步加热时，约从140℃开始，四氯化钼会发生歧化反应生成三氯化钼和五氯化钼。在温度低于150℃且处于真空（压力为133.322×10^-5帕）环境下，四价钼的氯化物会热分解产生三价钼的氯化物和氯气。值得注意的是，这种产物不溶于非极性溶剂，并能缓慢地与大多数强极性溶剂发生反应。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.76
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

制备方法与用途

合成制备方法

1. 制法1

   • 反应方程式：[ \text{MoCl}_3 + \text{MoCl}_5 \rightarrow 2\text{MoCl}_4 ]
   • 具体步骤：
     • 按摩尔比1∶2.5的比例取三氯化钼和五氯化钼，充分粉碎混合后，取5g物料放入一端封闭的内径约14mm、长度约50mm的硼硅酸玻璃管中，并在稀有气体气流中熔封。
     • 将反应管放入电炉内，在250℃下保温约70小时，即可得四氯化钼和五氯化钼的混合物。冷却后，将混合物从封管中取出，经充分粉碎后放入一端封闭的硼硅酸玻璃管中。
     • 连接用液氮冷却的捕集器，并用真空泵抽气至约0.133Pa，同时将放试料部位加热至120℃，以升华分离过剩的五氯化钼。此过程中需特别注意：原料五氯化钼、三氯化钼及生成的四氯化钼均不可接触湿气，应在稀有气体中进行处理。

2. 制法2

   • 反应方程式：[ \text{Mo} + 4\text{MoCl}_5 \rightarrow 5\text{MoCl}_4 ]
   • 具体步骤：
     • 使用与合成三氯化钼时相同的反应管。在玻璃管的5处放入直径为0.5mm的钼丝0.8g（相当于每1mL体积仅有1mg），并插入2处0.2g的钼丝。
     • 与合成三氯化钼同样的操作：将五氯化钼送入2～3处，除去氯气，并封闭4处。使2处在450℃、3处在375℃下保温10～12小时，则在3处可得四氯化钼和由氯化钼（Ⅳ）歧化反应生成的三氯化钼的混合物。
     • 过剩的五氯化钼留在反应管内。然后，使3处在255℃、2处在235℃下保温数日，则三氯化钼和五氯化钼反应而成四氯化钼。
     • 最后，使3处于150℃、2处于室温下保温数小时，使残存的五氯化钼升华分离。

此外，用苯或四氯乙烯还原五氯化钼也可制得四氯化钼。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氯化钼 在 LiS₂ 、 H₂S 作用下， 生成 molybdenum (IV) sulfide
  参考文献：
  名称：

  硫化钼的结构和性质：O 2化学吸附与加氢脱硫活性的关系

  摘要：

  氧气的化学吸附已以动态模式用于表征许多二硫化钼样品。先前已经确定了它们的加氢脱硫活性（对于二苯并噻吩）。经活性测试的催化剂的表面积与催化活性几乎没有或没有相关性。然而，当针对活性测试的催化剂的活性对O 2的化学吸附能力作图时，出现了清晰的线性关系。根据二硫化钼的各向异性性质讨论了这些结果。

  DOI：

  10.1016/0021-9517(80)90109-8
• 作为产物：
  描述：

  五氯化钼 以 四氯乙烯 为溶剂， 生成 四氯化钼
  参考文献：
  名称：

  裸露和 DTDCI 敏化的 MoS[sub 2] 纳米团簇中的弛豫和电子转移动力学

  摘要：

  已经使用时间分辨发射极化和吸收光谱研究了 MoS2 纳米团簇中光生电子和空穴的俘获动力学。这些结果与吸附 DTDCI（DTDCI≡二乙基硫代二羰花青碘化物）染料在 MoS2 纳米簇上获得的吸收动力学进行了比较。结果表明，MoS2 带边缘态的发射是极化的，而捕获的电子和空穴的发射是非极化的。该极化差用于获得电子和空穴捕获时间，分别获得 275 ps 和 42 ps 的值。在瞬态吸收结果中观察到具有相同时间常数的衰减。在 MoS2/DTDCI 系统上获得的结果表明，电子注入的时间常数为 12 ps。这些动力学还显示了一个 225 ps 的衰减分量，该分量分配给电子俘获和反向电子转移。225 ps 的衰减时间和 275 ps 的捕获时间表明反向电子反...

  DOI：

  10.1063/1.1289765

文献信息

• Chemical reactions of molybdenum hexafluoride
  作者：T.A. O'Donnell、D.F. Stewart

  DOI：10.1016/0022-1902(62)80185-7

  日期：1962.3

  Previous accounts of the chemical properties of molybdenum hexafluoride are restricted to comments on the ease of hydrolysis of the compound and to a few very simple observations on its reactions with a short series of unrelated substances. This paper describes a systematic study of the chemical reactions of the hexafluoride with the lower fluorides of some elements of Groups V and VI and with Group

  先前关于六氟化钼化学性质的论述仅限于对化合物易水解性的评论，以及关于其与一系列无关物质的反应的一些非常简单的观察。本文描述了六氟化物与第V和VI组某些元素的低氟化物以及与第V组三氯化物之间化学反应的系统研究。
• New solid state routes to lithium transition metal oxides via reactions with lithium oxide
  作者：Marco D. Aguas、Graham C. Coombe、Ivan P. Parkin

  DOI：10.1016/s0277-5387(97)00257-x

  日期：1998.1

  lithium oxide and transition metal halides MXn (M = Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Mo, W, Fe, Mn) at 800°C for 2–12 h produces crystalline lithium transition metal oxides Li2MO3 (M = Ti, Zr, Hf, Mn), Li3MO4 (M = V, Nb, Ta), Li2MnO3 Li2Fe3O4 and Li2MO4 (M = Mo, W). For M = Cr, Co, Ni, Cu and Zn the reaction produces the metal oxides Cr2O3, NiO, CuO, ZnO and Co3O4. The metal oxides and lithium metal oxides were

  氧化锂和过渡金属卤化物MX n（M = Ti，Zr，Hf，V，Nb，Ta，Mo，W，Fe，Mn）的混合物在800°C下热解2–12小时，生成结晶的锂过渡金属氧化物Li 2 MO 3（M = Ti，Zr，Hf，Mn），Li 3 MO 4（M = V，Nb，Ta），Li 2 MnO 3 Li 2 Fe 3 O 4和Li 2 MO 4（M = Mo ，W）。当M = Cr，Co，Ni，Cu和Zn时，反应生成金属氧化物Cr 2 O 3，NiO，CuO，ZnO和Co 3 O 4。通过X射线功率衍射对金属氧化物和锂金属氧化物进行表征。SEM / EDAX，FT-IR和磁矩测量。
• 15冠5和MoO2Cl2(H2O)2的钼化合物及其制法和 应用
  申请人：首都师范大学

  公开号：CN104628699B

  公开（公告）日：2016-09-28

  本发明涉及15冠5和钼的钼化合物（[MoO 2 Cl 2 (H 2 O) 2 ][15C5]）及其制法和应用。本发明能够预防和抑制癌和肿瘤的生成与生长，可用于制备预防和治疗癌以及肿瘤疾病的药物。本发明化合物药物的合成,原料易得,成本低，产品以晶体形式析出，纯度大，产率高，自然状态下能稳定存在，具有良好的水溶性和脂溶性，对A‑549（肺癌）、Bel‑7402（肝癌）、HCT（结肠腺癌）呈现出优良的抑制作用。
• Complexes of Molybdenum(VI), (V) and (IV) with macrocyclic polythiaethers
  作者：D. Sevdić、L. Fekete

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)86958-3

  日期：1982.1

  tetrachloromolybdenum(IV) with the macrocyclic polythiaethers: 1,4,8,11-tetrathiacyclotetradecane (TTP) and 1,4,7,10,13,16-hexathiacyclooctadecane (HTO) have been studied. The new complexes [MoO 2 Cl 2 (TTP)], [(MoO 2 Cl 2 (HTO)], [(MoOCl 3 ) 2 (TTP)(THF) 2 ], [MoOCl 3 (TTP)], [(MoOCl 3 ) 2 (HTO)], [(MoCl 4 ) 2 (TTP)], [MoCl 4 (TTP)] and [(MoCl 4 ) 2 (HTO)] were isolated. The complexes were characterized on

  摘要二氧二氯钼（VI），氧三氯钼（V）和四氯钼（IV）与大环聚硫醚：1,4,8,11-四硫代环十四烷（TTP）和1,4,7,10,13,16-六硫代环十八烷的复合物形成（HTO）已被研究。新的络合物[MoO 2 Cl 2（TTP）]，[（MoO 2 Cl 2（HTO）]，[（MoOCl 3）2（TTP）（THF）2]，[MoOCl 3（TTP）]，[（MoOCl 3）2（HTO）]，[（MoCl 4）2（TTP）]，[MoCl 4（TTP）]和[（MoCl 4）2（HTO）]分离出来，并在元素分析的基础上进行了表征。在给定的配合物中，键合模式似乎受硫原子数以及所研究的大环聚硫醚环的大小的影响。
• Über Pterinchemie. 90. Mitteilung. Synthese und Kristallstruktur des ersten chinoiden Dihydropterinmolybdän (IV)-Komplexes
  作者：Berthold Fischer、Joachim Strähle、Max Viscoittinf

  DOI：10.1002/hlca.19910740718

  日期：1991.10.30

  Synthesis and Crystal Structure of the First Quinoid Dihydropterinmolybdenum (IV) Complex

  第一醌二氢蝶呤钼（IV）配合物的合成和晶体结构