2-(triisopropylsiloxy)-1,3-butadiene | 139278-54-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-(triisopropylsiloxy)-1,3-butadiene
• 英文别名: 2-triisopropylsilyloxy-1,3-butadiene；(buta-1,3-dien-2-yloxy)triisopropylsilane；Buta-1,3-dien-2-yloxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 139278-54-9
• 化学式: C₁₃H₂₆OSi
• 分子量: 226.434
• InChiKey: VTKNDIZBCZTQFO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  217.0±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.819±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.88
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(triisopropylsiloxy)-1,3-butadiene 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 oxazaborolidinium⁽¹⁺⁾*Tf₂N^(1-) 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.17h， 生成 (1S,3R,6S,7R,8S)-1-Triisopropylsilanyloxy-2-oxa-tricyclo[5.3.1.03,8]undec-4-en-6-ol
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective and Structure-Selective Diels−Alder Reactions of Unsymmetrical Quinones Catalyzed by a Chiral Oxazaborolidinium Cation. Predictive Selection Rules

  摘要：

  The chiral oxazaborolidinium cation 1 promotes Diels-Alder reactions between 2-triisopropylsilyloxy-1,3-butadiene and a number of unsymmetrical 1,4-benzoquinones in a highly enantioselective and structurally selective manner. The basis for the enantioselectivity is explained rationally in terms of a preferred type of transition-state assembly. Selection rules have been developed that allow the prediction of the principal reaction product of Diels-Alder reaction between unsymmetrical diene and quinone components.

  DOI：

  10.1021/ja049323b
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基硅基三氟甲磺酸酯 、 丁烯酮 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以81%的产率得到2-(triisopropylsiloxy)-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  官能化共轭二烯的钛醇盐络合物。用于碳框架立体选择性构建的多功能双阴离子模板

  摘要：

  用钛 (II) 醇盐试剂 Ti(Oi-Pr)4/2i-PrMgCl 处理 1,3-丁二烯-2-羧酸盐，生成二烯-钛醇盐配合物，通过水解和氘分解验证其存在得到相应的单烯烃或它们的双氘化对应物。这些二烯配合物以高度区域选择性和立体选择性的方式连续加入醛（作为第一个亲电子试剂）和碘（作为第二个亲电子试剂），得到相应的碘醇。光学活性的 1,3-丁二烯-2-羧酸盐提供了相同的高不对称诱导加合物。除了这些缺电子的二烯外，富电子的2-甲硅烷氧基-1,3-丁二烯也参与了钛络合物的形成，

  DOI：

  10.1021/ja0341844

文献信息

• Rh-Catalyzed Reductive Coupling Reaction of Aldehydes with Conjugated Dienes Promoted by Triethylborane
  作者：Masanari Kimura、Daisuke Nojiri、Masahiro Fukushima、Shuichi Oi、Yusuke Sonoda、Yoshio Inoue

  DOI：10.1021/ol901527b

  日期：2009.9.3

  Rh(I) catalyzes the reductive coupling reaction of a wide variety of aldehydes with conjugated dienes in the presence of a stoichiometric amount of triethylborane to provide homoallyl alcohols in a single operation.

  在化学计量的三乙基硼烷存在下，Rh（I）催化多种醛与共轭二烯的还原偶联反应，只需一次操作即可提供均烯丙基醇。
• Preparation, Structure, and Unique Thermal [2+2], [4+2], and [3+2] Cycloaddition Reactions of 4Vinylideneoxazolidin-2-one
  作者：Yoshikazu Horino、Masanari Kimura、Shuji Tanaka、Toshiya Okajima、Yoshinao Tamaru

  DOI：10.1002/chem.200304586

  日期：2003.6.6

  good to excellent yields. Alkenes react with 2 with complete retention of configuration. The [2+2] cycloaddition is concluded to proceed via a concerted [(pi(2s)+pi(2s))(allene) + pi(2s)] Huckel transition state on the basis of experimental evidences and quantum mechanical methods. Some highly polarized enones and nitrile oxide, on the other hand, react with 2 selectively at the internal C(4)=C(alpha)

  4亚乙烯基-2-恶唑烷酮（2）的末端异戊烯Cα=Cβ键（2）易于与各种末端炔烃，烯烃和1,3-二烯进行[2 + 2]环加成反应，无论它们的电子形式如何在严格的热活化条件下（70-100摄氏度），可得到3取代的（Z）-亚甲基环丁烯6、3取代的亚甲基环丁烷7和8、3乙烯基亚甲基环丁烷9，收率良好。烯烃与2反应，完全保留构型。在实验证据和量子力学方法的基础上，得出结论[2 + 2]环加成反应是通过协调一致的[（pi（2s）+ pi（2s））（丙二烯）+ pi（2s）Huckel跃迁态进行的。另一方面，一些高度极化的烯酮和一氧化氮 在内部C（4）=Cα双键上与2选择性反应，分别得到螺化合物10和11。弯曲的异戊烯键（173-176度）和与2相关的独特反应性归因于低洼的LUMO（Cα=Cβ），由贯穿空间的sigma *（N-SO）证实。 （2））-pi *（Cα＝Cβ）轨道相互作用。
• Assembly of Complex 1,4‐Cycloheptadienes by (4+3) Cycloaddition of Rhodium(II) and Gold(I) Non‐Acceptor Carbenes
  作者：Helena Armengol‐Relats、Mauro Mato、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/anie.202012092

  日期：2021.1.25

  The formal (4+3) cycloaddition of 1,3‐dienes with Rh(II) and Au(I) non‐acceptor vinyl carbenes, generated from vinylcycloheptatrienes or alkoxyenynes, respectively, leads to 1,4‐cycloheptadienes featuring complex and diverse substitution patterns, including natural dyctiopterene C′ and a hydroxylated derivative of carota‐1,4‐diene. A complete mechanistic picture is presented, in which Au(I) and Rh(II)

  1,3-二烯与Rh（II）和Au（I）非受体乙烯基碳烯的正式（4 + 3）环加成反应分别由乙烯基环庚烯或烷氧炔生成，导致1,4-环庚二烯具有复杂而多样的取代作用包括天然dyctiopterene C'和carota-1,4-diene的羟基化衍生物。呈现了完整的机理图，其中显示了Au（I）和Rh（II）非受体乙烯基碳烯经历了乙烯基环丙烷化/ Cope重排或以未经证实的方式发生的直接（4 + 3）环加成反应。
• Chameleon Reactivity of the Allene Bond of 4-Vinylidene-2-oxazolidinone: Novel Through-Space Conjugative Nucleophilic Addition of Electron-Rich Alkenes and Hetero-Nucleophiles
  作者：Masanari Kimura、Yoshikazu Horino、Masahiko Mori、Yoshinao Tamaru

  DOI：10.1002/chem.200700691

  日期：2007.11.26

  with alcohols is accompanied by the second pathway, giving rise to, for example, (Z)-4 b in addition to (E)-6 b. Phenol engages in the third pathway and provides (E)-6 g exclusively. Heteroaromatics, such as furans and benzofurans follow the first pathway, however, in a different regioselectivity from enol ethers and allylsilanes, delivering the oxygen atom at the 3-position of 5-sulfonyltetrahydropyridines

  丙二烯氨基甲酸酯1的Calpha == Cbeta双键通过与N-SO2键的空间相互作用，充当与共轭烯酮的双键相似的电子受体。因此，氨基甲酸酯双键会经历多种亲核试剂的亲核加成反应，在温和条件下通过加热至70-100摄氏度进行。1根据亲核试剂的种类，1显示三种不同的反应模式：1）典型的烯醇醚烯丙基硅烷可促进1的1,3-磺酰基迁移，并与1-氮杂-1,3-丁二烯中间体II发生电子反需求Diels-Alder反应，从而形成双环2-烷氧基-5-磺酰基四氢吡啶2和2-甲硅烷基甲基-5-磺酰基四氢吡啶3 具有高的区域和立体选择性，并保留了这些富电子烯烃的双键的构型；2）硅烷（RnSiH4-n，n = 1-3）和硫醇在Cbeta碳处传递氢化物和硫醇盐并促进1,3-磺酰基迁移，随后将如此形成的氨基甲酸酯阴离子（Z）质子化- III分别提供例如（Z）-4a和（Z）-4j；3）醇仅加至Calpha == Cbet
• Concise Total Syntheses of Palominol, Dolabellatrienone, β-Araneosene, and Isoedunol via an Enantioselective Diels−Alder Macrobicyclization
  作者：Scott A. Snyder、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ja0576379

  日期：2006.1.1

  Concise total syntheses of four members of the dolabellane family of diterpenoid natural products are reported. Key features of the developed route include the first demonstration of an enantioselective, intramolecular Type I Diels-Alder macrobicyclization, the first example of a stereoselective pi-allyl Stille coupling reaction involving a farnesyl-derived intermediate, a powerful new reagent for

  报道了二萜类天然产物的多拉标烷家族的四个成员的简明全合成。所开发路线的主要特点包括首次展示了对映选择性、分子内 I 型 Diels-Alder 大环化，这是立体选择性 pi-allyl Stille 偶联反应的第一个例子，涉及法呢基衍生的中间体，这是一种用于形成二噻烷的强大新试剂具有酸敏感分子，以及基于改进的沃尔夫光化学重排的独特且高效的环收缩序列。