bis(bis(trimethylsilyl)methyl)aluminium hydride | 344451-62-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: bis(bis(trimethylsilyl)methyl)aluminium hydride
• 英文别名: bis(bis(trimethylsilyl)methyl)aluminum hydride；bis[bis(trimethylsilyl)methyl]aluminum hydride；bis(bis(trimethylsilyl)methyl)aluminumhydride；Bis[bis(trimethylsilyl)methyl]aluminiumhydrid
• CAS: 344451-62-3
• 化学式: C₁₄H₃₉AlSi₄
• 分子量: 346.787
• InChiKey: DXRLDEZVCIUCRU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.51
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(bis(trimethylsilyl)methyl)aluminium hydride 、 di-tert-butylphosphine oxide 以 正己烷 为溶剂， 以98%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Al-O-P 受阻路易斯对还原二氧化碳

  摘要：

  t Bu 2 P(O)H 与 Bis 2 AlH (Bis = CH(SiMe 3 ) 2 ) 反应得到加合物t Bu 2 P(H)–O–Al(H)Bis 2 ( 3 )。它缓慢释放H 2形成第一个氧桥孪生Al/P受抑路易斯对t Bu 2 P–O–AlBis 2 。 NMR 和 H/D 加扰实验表明，它能够可逆地结合分子氢以提供3 ，并与 CO 2形成 1,2-加合物。重要的是，H 2加合物3在化学计量反应中还原 CO 2 ，​​生成甲酸加合物t Bu 2 P(H)–O–Al(CO 2 H)Bis 2 。通过密度泛函理论计算探索了不同物种的形成，为实验结果提供了支持。所有产品均通过 NMR 光谱以及 X 射线衍射实验和元素分析进行​​表征。

  DOI：

  10.1039/d2sc01870e
• 作为产物：
  描述：

  alane N,N-dimethylethylamine complex 、 tris(bis(trimethylsilyl)methyl)alane 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以56%的产率得到bis(bis(trimethylsilyl)methyl)aluminium hydride
  参考文献：
  名称：

  Einfache Synthese von Alkylaluminium- und Alkylgalliumhydriden - Kristallstrukturen von [(Me3C)2GaH]3 und den neuartigen Sesquihydriden [(Me3C)2EH]2[EH2CMe3]2 (E = Al, Ga)

  摘要：

  Die Synthese von praparativ wichtigen, sterisch hoch abgeschirmten Dialkylaluminiumhydriden R2AlH [R = CMe3, CH(SiMe3)2] 胶凝剂 Als Hydrid-reichste Verbindung isolierten wir bei der Reaktion mit uberschussigem AlH3 das neuartige Sesquihydrid [(Me3C)2AlH]2[AlH2CMe3]2 (3), das im festen Zustand einen bisher nichtusschussigem Auf gleichem Weg bildet sich durch Umsetzung von Tri(tert-butyl)gallan mit GaH3

  DOI：

  10.1002/1521-3749(200104)627:4<607::aid-zaac607>3.0.co;2-0

文献信息

• Hydrosilylation and Hydrogermylation of CO ₂ and CS ₂ by Al and Ga Functionalized Silanes and Germanes – Cooperative Reactivity with Formation of Silyl Formates and Disilylacetals
  作者：Michael Tolzmann、Lina Schürmann、Alexander Hepp、Werner Uhl、Marcus Layh

  DOI：10.1002/ejic.202000723

  日期：2020.11.15

  alkynylelement hydrides iPr2E(H)–C≡C‐tBu (1; E = Si, Ge) with R2M–H [M = Al, Ga; R = tBu, CH(SiMe3)2] afforded in moderate yields the Al and Ga functionalized alkenylsilanes and ‐germanes iPr2E(H)C(MR2)=CH‐tBu (2). The air and moisture sensitive Al compounds reacted with CO2 under mild conditions (room temperature, 1 bar) to yield the formates [iPr2EC(AlR2)=C(H)–tBu]O2CH (3) by C=O insertion into the E–H bond and

  所述alkynylelement氢化物的Hydrometallation我镨2 E（2H）-C≡C-吨卜（1 ; E =硅，锗），其中R 2 M-H [M =铝，镓; R =吨卜，CH（森达3）2 ]在中等产率的Al和Ga官能alkenylsilanes和得到-germanes我镨2 E（H）C（MR 2）= CH-吨BU（2）。空气和湿气敏感的Al化合物在温和的条件下（室温，1 bar）与CO 2反应生成甲酸酯[ i Pr 2 EC（AlR 2）= C（H）– t通过C = O插入E–H键和第二个O原子与铝的配位来生成Bu] O 2 CH（3）。乙缩醛MeAl [C（Si i Pr 2）= CH- t Bu] 2 O 2 CH 2（4a）作为独特的副产物获得。路易斯酸较少的酸性Ga化合物2c即使在较高的温度和压力下也不会与CO 2反应。与CS 2反应生成二硫缩醛[ i Pr 2 EC（M
• Hydroaluminierung von Silicium-zentrierten Dialkinen - Synthese gemischt-substituierter Alkenyl-alkinylsilane
  作者：Werner Uhl、Denis Heller

  DOI：10.1002/zaac.200900323

  日期：2010.3

  Bis(phenylethynyl)silanes reacted with equimolar quantities of various dialkylaluminium hydrides, R2Al–H [R = CH2tBu, tBu, iBu, CH(SiMe3)2], by hydroalumination and addition of a Al–H bond to a C≡C triple bond. Alkenyl-alkynylsilanes were formed, which had the aluminium atoms in geminal positions with the silicon atoms and adopt a cis arrangement of aluminium and hydrogen at the resulting C=C double

  双（苯基乙炔基）硅烷与等摩尔量的各种二烷基氢化铝反应，R2Al–H [R = CH2tBu, tBu, iBu, CH(SiMe3)2]，通过加氢铝化和将 Al–H 键添加到 C≡C 三键. 形成了烯基-炔基硅烷，其中铝原子与硅原子处于孪生位置，并且在大多数情况下在所得的 C=C 双键处采用铝和氢的顺式排列。顺式/反式重排与反式加成产物的形成仅观察到两种空间屏蔽最少的化合物。通过叔丁基和新戊基衍生物的晶体结构测定，检测到配位不饱和铝原子与完整炔基的 α-碳原子的分子内相互作用，
• Hydroalumination of dialkynylgermanes—synthesis of alkenyl–alkynylgermanes with intramolecular aluminium–carbon interactions
  作者：Werner Uhl、Martina Rohling、Jutta Kösters

  DOI：10.1039/c0nj00050g

  日期：——

  Reactions of dialkylaluminium hydrides, R2AlH [R = CH2CMe3, CMe3, CH(SiMe3)2], with di(phenylethynyl)germanes, R2Ge(CC–C6H5)2 [R = CH3 (1), C6H5 (2)], afforded mixed alkenyl–alkynylgermanes, R2Ge(CC–C6H5)[C(AlR2)C(H)–C6H5] (3 to 7), by hydroalumination of one of the CC triple bonds. In all cases the cis-arrangement of the Al and H atoms across the resulting CC double bond was observed. Crystal structure determinations revealed relatively strong intramolecular bonding interactions between the coordinatively-unsaturated aluminium atoms and the α-carbon atoms of the intact triple bonds bearing a partial negative charge. This interaction is only prevented by application of the very bulky bis(trimethylsilyl)methyl substituent.

  二烷基氢化铝 R2AlH [R = CH2CMe3, CMe3, CH(SiMe3)2] 与二(苯乙炔基)锗 R2Ge(CCâC6H5)2 [R = CH3 (1), (2)] 的反应、R2Ge(CCâ )[C(AlR2)C(H)â ](3 至 7)。在所有情况下，都能观察到 Al 原子和 H 原子在 CC 双键上的顺式排列。晶体结构测定显示，配位不饱和铝原子与带有部分负电荷的完整三键的δ-碳原子之间的分子内键相互作用相对较强。只有通过使用非常笨重的双（三甲基硅基）甲基取代基才能阻止这种相互作用。
• A P–H functionalized Al/P-based frustrated Lewis pair – hydrophosphination of nitriles, ring opening with cyclopropenones and evidence of PC double bond formation
  作者：Lukas Keweloh、Niklas Aders、Alexander Hepp、Damian Pleschka、Ernst-Ulrich Würthwein、Werner Uhl

  DOI：10.1039/c8dt01836g

  日期：——

  Hydroalumination of R-P(H)-CC-tBu with bulky H-Al[CH(SiMe3)2]2 afforded the new P–H functionalized Al/P-based frustrated Lewis pair R-P(H)-C[C(H)-tBu]-AlR2 [R = CH(SiMe3)2; FLP 7]. A weak adduct of 7 with benzonitrile (8) was detected by NMR spectroscopy, but could not be isolated. tert-Butyl isocyanide afforded a similar, but isolable adduct (9), in which the isocyanide C atom was coordinated to aluminium

  RP（H）-C C- t Bu与笨重的H-Al [CH（SiMe 3）2 ] 2的水铝化反应提供了新的基于PH功能化的Al / P的沮丧的Lewis对RP（H）-C [ C（ H）-t Bu] -AlR 2 [R = CH（SiMe 3）2；FLP 7 ]。NMR光谱检测到7与苯甲腈（8）的弱加合物，但无法分离。叔丁基异氰酸酯提供了类似但可分离的加合物（9），其中异氰酸酯C原子与铝配位。7的独特反应性从与杂原子取代的腈PhO-C N，PhCH 2 S-C N和H 8 C 4 N-C N的反应中可以明显看出。CN三键的加氢磷酸化在室温下提供了亚胺，这些亚胺通过Al-N和N与FLP配位。 P–C键产生AlCPCN杂环（10到12）。这些过程取决于FLP对底物的激活。通过在应变的C 3环和开环的C-C键上加成P-H键，二苯基环丙烯酮及其硫衍生物与7反应，得到片段（Z）-Ph-C（H）C（Ph）-CX-Al（X
• Aluminium Functionalized Germanes: Intramolecular Activation of Ge–H Bonds, Formation of a Dihydrogen Bond and Facile Hydrogermylation of Unsaturated Substrates
  作者：Christian Honacker、Benedikt Kappelt、Mirosław Jabłoński、Alexander Hepp、Marcus Layh、Friedhelm Rogel、Werner Uhl

  DOI：10.1002/ejic.201900543

  日期：2019.7.31

  RR′(H)Ge‐C(AlR′′2)=C(H)‐tBu [4a, R = R′ = Mes, R′′ = tBu; 4b, R = R′ = Mes, R′′ = CH(SiMe3)2; 5a, R = R′′ = tBu, R′ = CH2CH2tBu; 5b, R = tBu, R′ = CH2CH2tBu, R′′ = CH(SiMe3)2], was synthesized by hydroalumination of the respective alkynylgermanes, RR′(H)Ge‐C≡C‐tBu 3, with R′′2Al–H [R′′ = tBu, CH(SiMe3)2]. In the solid state compound 5b showed a contact between Al and the Ge bound H atom (293 pm) which

  一系列alkenylhydrogermanes的，RR'（H）的Ge-C（ALR'' 2）= C（H） -吨卜[ 4a中，R = R'= MES，R''=吨卜; 在图4b中，R ＝ R′＝ MES，R′′＝ CH（SiMe 3）2；图5a，R = R''=吨卜，R'= CH 2 CH 2吨卜; 在图5b中，R = t Bu，R'= CH 2 CH 2 t Bu，R''= CH（SiMe 3）2 ]，是通过将相应的炔基锗烷RR'（H）Ge‐C≡C‐ t加氢铝化而合成的卜3，其中R'' 2Al–H [R''= t Bu，CH（SiMe 3）2 ]。在固态化合物5b中，Al与Ge结合的H原子（293 pm）之间发生接触，根据量子化学计算，这会导致Ge–H键活化。在Al（5a，R''= t Bu）上取代基较小的情况下，观察到异构体混合物与Et 2 NH反应生成简单的路易斯酸碱加合物[（t Bu）（t