N-chloro-N-sodio-tert-butylcarbamate | 73210-14-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: N-chloro-N-sodio-tert-butylcarbamate
• 英文别名: sodium (tert-butoxycarbonyl)chloroamide；sodium;N-chloro-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]methanimidate
• CAS: 73210-14-7
• 化学式: C₅H₉ClNO₂*Na
• 分子量: 173.575
• InChiKey: FGHKINOMHPYUFY-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.55
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  27.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-chloro-N-sodio-tert-butylcarbamate 在 四氧化锇 、 silver nitrate 、 溶剂黄146 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 多西他赛
  参考文献：
  名称：

  Application of the vicinal oxyamination reaction with asymmetric induction to the hemisynthesis of taxol and analogues

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81313-2
• 作为产物：
  描述：

  氨基甲酸叔丁酯 在 sodium hypochlorite pentahydrate 、 苄基三乙基氯化铵 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 N-chloro-N-sodio-tert-butylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  一种利用次氯酸钠五水合物与简单氨基甲酸酯进行 α,β-不饱和羰基化合物氮丙啶化的实用方法

  摘要：

  简单的氨基甲酸叔丁酯与五水合次氯酸钠(NaOCl·5H 2 O)反应高效生成N-氯代-N-钠-氨基甲酸叔丁酯是一种实用且绿色的α,β氮丙啶化方法-不饱和羰基化合物。本文所述的方法不含过渡金属，所有材料均可商购，副产物（NaCl 和 H 2 O）对环境无害且反应具有立体选择性。所得氮丙啶是氨基酸的潜在前体。

  DOI：

  10.1039/d1ra04297a
• 作为试剂：
  描述：

  benzenamine, 2,3-difluoro-N-(2-fluoro-4-iodophenyl)-6-nitro-5-(2-propen-1-yloxy) 在 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 四氧化锇 、 sodium dithionite 、 N-chloro-N-sodio-tert-butylcarbamate 、 水 、 silver nitrate 作用下， 以 1,1-二氯乙烷 、 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 5-amino-10,11-difluoro-12-(2-fluoro-4-iodoanilino)-2,2-dioxospiro[4,5,6,7-tetrahydro-1H-8,2lambda6,1-benzoxathiazecine-3,1'-cyclopropane]-6-ol 、 6-amino-10,11-difluoro-12-(2-fluoro-4-iodoanilino)-2,2-dioxospiro[4,5,6,7-tetrahydro-1H-8,2lambda6,1-benzoxathiazecine-3,1'-cyclopropane]-5-ol
  参考文献：
  名称：

  [EN] NOVEL MEK INHIBITORS, USEFUL IN THE TREATMENT OF DISEASES
  [FR] NOUVEAUX INHIBITEURS DE MEK, UTILES DANS LE TRAITEMENT DES MALADIES

  摘要：

  公开号：

  WO2011047055A8

文献信息

• Iodine-Catalyzed Decarboxylative Amidation of β,γ-Unsaturated Carboxylic Acids with Chloramine Salts Leading to Allylic Amides
  作者：Kensuke Kiyokawa、Takumi Kojima、Yusuke Hishikawa、Satoshi Minakata

  DOI：10.1002/chem.201503298

  日期：2015.10.26

  The iodine‐catalyzed decarboxylative amidation of β,γ‐unsaturated carboxylic acids with chloramine salts is described. This method enables the regioselective synthesis of allylic amides from various types of β,γ‐unsaturated carboxylic acids containing substituents at the α‐ and β‐positions. In the reaction, N‐iodo‐N‐chloroamides, generated by the reaction of a chloramine salt with I2, function as a

  描述了碘催化β，γ-不饱和羧酸与氯胺盐的脱羧酰胺化反应。这种方法能够从各种类型的在α和β位置带有取代基的β，γ-不饱和羧酸区域选择性合成烯丙基酰胺。在反应中，氯胺盐与I 2反应生成的N碘N氯酰胺起关键活性物质的作用。该反应为合成有用的仲烯丙基胺衍生物的现有方法提供了有吸引力的替代方法。
• Metal-free C(sp²)–H functionalization of azoles: K₂CO₃/I₂-mediated oxidation, imination, and amination
  作者：Ranajit Das、Mainak Banerjee、Rakesh Kumar Rai、Ramesh Karri、Gouriprasanna Roy

  DOI：10.1039/c8ob00535d

  日期：——

  available simple K2CO3/I2 reagent combination. The iodinated azole adduct, produced via the in situ generation of N-heterocyclic carbene, is the key intermediate for C2−H oxidation, imination, and amination of azoles. Significantly, these reactions proceed under mild conditions with high to excellent yields, are scalable to large quantity and exhibit a broad substrate scope. Interestingly, this direct

  通过使用可商购的简单K 2 CO 3 / I 2试剂组合，可以实现多种唑类的直接C2-H氧化和亚胺化。碘化唑加成物，产生通过所述原位生成N-杂环碳烯的，为C2-H氧化，亚胺化，和唑类的胺化的关键中间体。重要的是，这些反应在温和的条件下以高至优异的产率进行，可扩展至大量并显示出广泛的底物范围。有趣的是，这种直接的C2-H胺化方法使我们能够获得各种具有药理活性的N 6-烷基或N 6芳基取代的苯并咪唑并喹唑啉酮骨架通过分子内CH串联进行一锅反应。
• Facile synthesis of (−)-tabtoxinine-β-lactam and its (3′R)-isomer
  作者：Hiromasa Kiyota、Takafumi Takai、Masatoshi Saitoh、Osamu Nakayama、Takayuki Oritani、Shigefumi Kuwahara

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.09.033

  日期：2004.10

  A concise and high yielding synthesis of (−)-tabtoxinine-β-lactam 1, the cause of tobacco wildfire disease, was achieved from l-serine using a zinc-mediated coupling reaction, Sharpless asymmetric dihydroxylation and lactamization of N-OBn amide as the key steps.

  使用锌介导的偶联反应，尖锐的不对称二羟基化作用和N -OBn酰胺的内酰胺化作用，从l-丝氨酸中合成了简明而高产的（-）-烟草毒素-β-内酰胺1（烟草野火病的起因）。关键步骤。
• Bromenium-Catalysed Tandem Ring Opening/Cyclisation of Vinylcyclopropanes and Vinylcyclobutanes: A Metal-Free [3+2+1]/[4+2+1] Cascade for the Synthesis of Chiral Amidines and Computational Investigation
  作者：Venkataraman Ganesh、Devarajulu Sureshkumar、Debasree Chanda、Srinivasan Chandrasekaran

  DOI：10.1002/chem.201103556

  日期：2012.9.24

  reaction has been further extended to vinylcyclobutane systems and involves a [4+2+1] cascade cyclisation with the same reagents. The versatility of the methodology has been demonstrated by careful choice of VCPs and VCBs to yield bicyclo[4.3.0]‐, ‐[4.3.1]‐ and ‐[4.4.0]amidines in enantiomerically pure form. On the basis of the experimental observations and DFT calculations, a reasonable mechanism has

  我们提出通过bromenium物种催化vinylcyclopropanes（VCP）的[3 + 2 + 1]级联环化的详细研究（BR δ +  X δ - ）原位产生的，其结果在手性二环脒在合成串联一锅操作。脒的形成涉及VCP厂商与溴开环X，然后与氯胺T进行Ritter型反应，并进行串联环化反应。该反应已进一步扩展至乙烯基环丁烷体系，并涉及使用相同试剂进行的[4 + 2 + 1]级联环化。通过仔细选择VCP和VCB可以产生对映体纯形式的双环[4.3.0]-，-[4.3.1]-和-[4.4.0] idine，证明了该方法的多功能性。在实验观察和DFT计算的基础上，提出了一种合理的机制来解释产物的形成和观察到的立体选择性。我们提出在环丙烷碳上存在π稳定的均碳正离子化是高立体选择性的原因。X）。从使用可极化连续体模型（PCM）溶剂化模型的固溶相（乙腈）计算中可以清楚地看出这一点，从中发现V
• (NHC)Cu-Catalyzed Mild C–H Amidation of (Hetero)arenes with Deprotectable Carbamates: Scope and Mechanistic Studies
  作者：Weilong Xie、Jung Hee Yoon、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jacs.6b07486

  日期：2016.9.28

  mediates a direct C-H amidation of (hetero)arenes by using N-chlorocarbamates or their sodio derivatives as the practical amino sources. A facile stoichiometric reaction of reactive copper-aryl intermediates with the amidating reagent led us to isolate key copper arylcarbamate species with the formation of a C-N bond. The use of (t)BuONa base made this transformation catalytic under mild conditions. The

  芳基伯胺是合成、生物和材料科学中广泛存在的重要单元。在本文中，我们描述了 (NHC)Cu 系统的开发，该系统通过使用 N-氯代氨基甲酸酯或其钠衍生物作为实用的氨基源来介导（杂）芳烃的直接 CH 酰胺化。反应性铜-芳基中间体与酰胺化试剂的轻松化学计量反应使我们分离出关键的芳基氨基甲酸铜物种并形成 CN 键。(t)BuONa 碱的使用使这种转化在温和条件下具有催化作用。目前的 (NHC)Cu 催化的 CH 酰胺化在包括多氟苯、唑类和喹啉 N-氧化物在内的一系列芳烃上高效且选择性地大规模工作。