(2-methylallyl)-dimethylvinylsilane | 1351415-92-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2-methylallyl)-dimethylvinylsilane
• 英文别名: Ethenyl-dimethyl-(2-methylprop-2-enyl)silane
• CAS: 1351415-92-3
• 化学式: C₈H₁₆Si
• 分子量: 140.301
• InChiKey: DCNUOYVFWRKXII-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  135.7±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.753±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.0
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙氧基三乙基硅烷 、 (2-methylallyl)-dimethylvinylsilane 在 水 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以83%的产率得到1,1,1-triethyl-3,3-dimethyl-3-vinyldisiloxane
  参考文献：
  名称：

  一种合成不对称硅氧烷的高效催化方法

  摘要：

  探索了扩大硅氧烷键形成催化方法种类的潜力。在三氟甲磺酸钪 (III) 存在下，烷氧基硅烷与甲基烯丙基硅烷反应生成二硅氧烷和异丁烯。该反应通过烷氧基硅烷与烯丙基硅烷（通过硅烷醇中间体）在温和条件下的一锅水解/O-甲硅烷基化进行。不饱和硅氧烷产物用作通过催化氢化硅烷化反应进一步官能化的底物。

  DOI：

  10.1002/ejic.201402904
• 作为产物：
  描述：

  二甲基乙烯基氯硅烷 、 3-氯-2-甲基丙烯 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以338 mg的产率得到(2-methylallyl)-dimethylvinylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过两个 C-H 活化步骤 Ir 催化 α,ω-二烯与 N-甲基的环化

  摘要：

  N-甲基与 1,5-和 1,6-二烯的铱催化 sp 3 C-H 烷基化分别以高产率得到五元和六元碳环化合物。该反应涉及N-甲基与乙烯基部分的分子间烷基化和随后在最初形成的烷基化中间体的 β 位的分子内环化。使用手性二齿膦配体的反应能够不对称合成环状化合物。

  DOI：

  10.1039/d2cc01275h

文献信息

• A new selective approach to unsymmetrical siloxanes and germasiloxanes via O-metalation of silanols with 2-methylallylsilanes and 2-methylallylgermanes
  作者：Grzegorz Hreczycho、Piotr Pawluć、Bogdan Marciniec

  DOI：10.1039/c1nj20624a

  日期：——

  A scandium(III) trifluoromethanesulfonate-catalyzed O-metalation of silanols with 2-methylallylsilanes and 2-methylallylgermanes leading to siloxane or germasiloxane bond formation under mild conditions with evolution of isobutylene is described.

  报道了在温和条件下，氧化钪（III）三氟甲磺酸盐催化下，硅醇与2-甲基烯丙基硅烷和2-甲基烯丙基锗烷发生O-金属化反应，生成硅氧烷或锗硅氧烷键，并释放出异丁烯的过程。
• Highly Efficient Catalytic Route for the Synthesis of Functionalized Silsesquioxanes
  作者：Joanna Kaźmierczak、Krzysztof Kuciński、Grzegorz Hreczycho

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b01504

  日期：2017.8.7

  present a highly efficient method for the synthesis of functionalized silsesquioxanes mediated by scandium(III) triflate, which opens up the possibility of introducing a wide variety of functional groups into this class of organosilicon compounds under mild conditions with excellent yields. We also investigated the differences in the activity of the Lewis acid (Sc(OTf)3) and the hidden Brønsted acid (TfOH)

  倍半硅氧烷（POSS）最近已成为材料化学许多分支领域中日益引起人们关注的主题。尽管有极大的兴趣，但尚未提出直接金属催化的方法来封闭POSS分子的角落。在这份报告中，我们提出了一种高效的方法来合成由三氟甲磺酸scan（III）介导的功能化倍半硅氧烷，这开辟了在温和条件下以优异的产率将各种官能团引入此类有机硅化合物的可能性。我们还研究了路易斯酸（Sc（OTf）3）以及由三氟甲磺酸原位生成的隐伏布朗斯台德酸（TfOH）作为倍半硅氧烷的功能化催化剂。而且，该解决方案提供了有效的角封端反应和其他官能化以获得倍半硅氧烷衍生物，而倍半硅氧烷衍生物通常不能使用常规方法以高收率，效率和化学选择性来合成。
• Catalytic Synthesis of Linear Oligosiloxanes and Germasiloxanes Mediated by Scandium Trifluoromethanesulfonate
  作者：Grzegorz Hreczycho、Krzysztof Kuciński、Piotr Pawluć、Bogdan Marciniec

  DOI：10.1021/om400581g

  日期：2013.9.9

  Sc(OTf)(3)-catalyzed coupling reaction of silanediols with 2-methylallylsilanes and germanes leading to SiO-Si or SiO-Ge bond formation with the evolution of isobutylene is described. Diisopropyl-substituted silanediols of the general formula HO(i-Pr)(2)Si[OSi(i-Pr)(2)](n)OH (n = 0,1) have been successfully functionalized by using 2-methylallylsilanes or 2-methylallylgermanes in the presence of scandium trifluoromethanesulfonate to yield new linear tri- and tetrasiloxanes or germasiloxanes under mild conditions. The reaction can be readily extended to the synthesis of high molecular weight polysiloxanes by using di(methylallyl)silane as a metalating agent. Unsaturated oligosiloxane products have been used as substrates for further functionalization via catalytic silylative coupling and hydrosilylation reactions:
• O-Metalation of silanols and POSS silanols over Amberlyst-15 catalyst: A facile route to unsymmetrical siloxanes, borasiloxanes and germasiloxanes
  作者：Krzysztof Kuciński、Grzegorz Hreczycho

  DOI：10.1016/j.ica.2019.03.025

  日期：2019.5

  A simple and highly practical Amberlyst-catalyzed direct O-metalation of silanols, POSS silanols and alkoxy-silanes under mild conditions is proposed. This protocol can be applied to the synthesis of a wide range of important organosilicon derivatives such as siloxanes, germasiloxanes, borasiloxanes and functionalized silses-quioxanes. It is worth noting that Amberlyst-15 can be reused for further experiments and its catalytic activity in this process is well-preserved for several recycling steps.
• An Efficient Catalytic Approach for the Synthesis of Unsymmetrical Siloxanes
  作者：Grzegorz Hreczycho

  DOI：10.1002/ejic.201402904

  日期：2015.1

  expanding the variety of catalytic methods for siloxane bond formation is explored. Alkoxysilanes react with methylallylsilanes in the presence of scandium(III) trifluoromethanesulfonate to yield disiloxanes and isobutene. The reaction proceeds through one-pot hydrolysis/O-silylation of alkoxysilanes with allylsilanes (via silanol intermediates) under mild conditions. Unsaturated siloxane products are used

  探索了扩大硅氧烷键形成催化方法种类的潜力。在三氟甲磺酸钪 (III) 存在下，烷氧基硅烷与甲基烯丙基硅烷反应生成二硅氧烷和异丁烯。该反应通过烷氧基硅烷与烯丙基硅烷（通过硅烷醇中间体）在温和条件下的一锅水解/O-甲硅烷基化进行。不饱和硅氧烷产物用作通过催化氢化硅烷化反应进一步官能化的底物。