(2-甲基烯丙基)三异丙基硅烷 | 321887-70-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: (2-甲基烯丙基)三异丙基硅烷
• 英文名称: triisopropyl(2-methylallyl)silane
• 英文别名: 2-Methylprop-2-enyl-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 321887-70-1
• 化学式: C₁₃H₂₈Si
• 分子量: 212.451
• InChiKey: JYRSFNJSVWWJSJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  230.3±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.772±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.24
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-甲基烯丙基)三异丙基硅烷 在 copper(I) trifluoromethanesulfonate benzene 、 二氧化硫 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺-d7 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 6-O-(三异丙基硅基)-D-葡萄烯糖
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基2-甲基丙-2-烯-1-亚磺酸酯在多元醇和碳水化合物的制备性硅烷化和GC衍生化反应中的合成及应用

  摘要：

  三甲基硅烷基，三乙基甲硅烷，叔丁基二，三异丙和2-甲基丙-2-烯-1-亚磺酸盐是通过（CuOTf）制备2 ⋅C 6 ħ 6 -催化的与SO相应methallylsilanes的硅杂烯反应2在50℃下。在室温和中性条件下，受位阻，可差向异构和对碱敏感的醇可提供高收率和高纯度的相应甲硅烷基醚。作为甲硅烷基化反应的副产物（SO 2+异丁烯）易挥发，后处理简化为溶剂蒸发。所开发的方法可用于多元醇和糖苷的化学和区域选择性半保护以及不稳定的醛醇的甲硅烷基化。发达的试剂的高反应性是由合成所示的空间位阻per- ö -叔丁基二-α- d -glucopyranose，X射线结晶学分析，其中在第一对以每个ö -silylated六吡喃糖。所述per- Ô多元醇，羟基羧酸，碳水化合物和三甲基甲硅烷2-甲基丙-2-烯-1-亚磺酸酯偶联具有非易失多羟基的GC分析的-silylation定性和定量的化合物两者。

  DOI：

  10.1002/chem.201504380
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基氯硅烷 、 甲基烯丙基溴化镁 生成 (2-甲基烯丙基)三异丙基硅烷
  参考文献：
  名称：

  A novel and efficient method for the silylation of alcohols with methallylsilanes catalyzed by Sc(OTf)3

  摘要：

  Reaction of alcohols with methallylsilanes in the presence of a catalytic amount of Sc(OTf)(3) provides efficiently the corresponding alkyl silyl ethers. By using microencapsulated (MC) Sc(OTf)(3), which can be easily recovered and reused, yields of alkyl silyl ethers are improved and the work-up process after completion of the reaction is considerably simplified. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01545-8
• 作为试剂：
  描述：

  Methyl cinnamate 、 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 在 C₁₂₀H₈₁F₂₆N₃O₈P₂S₂ 、 (2-甲基烯丙基)三异丙基硅烷 作用下， 反应 132.0h， 以55%的产率得到3,4-dimethyl-6t-phenyl-cyclohex-3-ene-r-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  α,β-不饱和甲酯的可扩展和高度非对映选择性和对映选择性催化 Diels-Alder 反应

  摘要：

  尽管在 Diels-Alder 反应的对映选择性催化方面取得了巨大进展，但简单的 α,β-不饱和酯（最丰富和最有用的亲双烯体之一）的使用范围仍然受到严重限制，因为它们的反应性低。我们在此报告了一种催化不对称 Diels-Alder 方法，用于基于极易反应的亚氨基二磷酰亚胺 (IDPi) 路易斯酸的多种 α,β-不饱和甲酯和不同的二烯。来自基于精确域的局部对自然轨道耦合簇 (DLPNO-CCSD(T)) 计算的机械见解使催化剂控制和立体化学结果合理化。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b07092

文献信息

• Enantioselective Synthesis of α-Allyl Amino Esters via Hydrogen-Bond-Donor Catalysis
  作者：Andrew J. Bendelsmith、Seohyun Chris Kim、Masayuki Wasa、Stéphane P. Roche、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/jacs.9b05556

  日期：2019.7.24

  diastereoselec-tive synthesis of α-allyl amino esters. The optimized protocol provides access to N-carbamoyl-protected amino esters via nucleophilic allyla-tion of readily accessible α-chloro glycinates. A variety of useful α-allyl amino esters were prepared-including crotylated products bearing vicinal stereocenters that are inaccessible through enolate alkylation-with high enantioselectivity (up to 97% ee)

  我们报告了手性方酸酰胺催化的 α-烯丙基氨基酯的对映选择性和非对映选择性合成。优化的方案通过易于获得的 α-氯甘氨酸盐的亲核烯丙基化提供了对 N-氨基甲酰基保护的氨基酯的访问。制备了多种有用的 α-烯丙基氨基酯 - 包括具有高对映选择性（高达 97% ee）和非对映选择性（> 10:1）的邻位立体中心的巴豆化产物，这些邻位立体中心无法通过烯醇烷基化获得。这些反应显示出对 α-氯甘氨酸盐和亲核试剂的一级动力学依赖性，与限速 CC 键的形成一致。对未催化反应的计算分析预测了能量上难以接近的亚胺中间体和较低能量的协调 SN2 机制。
• Efficient asymmetric catalysis of chiral organoaluminum complex for enantioselective ene reactions of aldehydes
  作者：Takashi Ooi、Kohsuke Ohmatsu、Daisuke Uraguchi、Keiji Maruoka

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.04.052

  日期：2004.5

  Chiral organoaluminum complex 1 efficiently catalyzed the asymmetric hetero-ene reaction of commercially available 2-methoxypropene (2) with aldehydes under mild conditions to give the corresponding β-hydroxymethyl ketones 3 in good to excellent chemical yields with high enantiomeric excesses. The asymmetric catalysis of 1 was further applied to the carbonyl addition of methallylsilanes, where exclusive

  手性有机铝络合物1在温和的条件下有效催化了市售的2-甲氧基丙烯（2）与醛的不对称杂烯反应，从而以高至优异的化学收率和较高的对映体过量得到相应的β-羟甲基酮3。将1的不对称催化进一步应用于甲基烯丙基硅烷的羰基加成，其中实现了旋光性烯丙基硅烷5的排他性形成。
• An Efficient Catalytic Approach for the Synthesis of Unsymmetrical Siloxanes
  作者：Grzegorz Hreczycho

  DOI：10.1002/ejic.201402904

  日期：2015.1

  expanding the variety of catalytic methods for siloxane bond formation is explored. Alkoxysilanes react with methylallylsilanes in the presence of scandium(III) trifluoromethanesulfonate to yield disiloxanes and isobutene. The reaction proceeds through one-pot hydrolysis/O-silylation of alkoxysilanes with allylsilanes (via silanol intermediates) under mild conditions. Unsaturated siloxane products are used

  探索了扩大硅氧烷键形成催化方法种类的潜力。在三氟甲磺酸钪 (III) 存在下，烷氧基硅烷与甲基烯丙基硅烷反应生成二硅氧烷和异丁烯。该反应通过烷氧基硅烷与烯丙基硅烷（通过硅烷醇中间体）在温和条件下的一锅水解/O-甲硅烷基化进行。不饱和硅氧烷产物用作通过催化氢化硅烷化反应进一步官能化的底物。
• A new selective approach to unsymmetrical siloxanes and germasiloxanes via O-metalation of silanols with 2-methylallylsilanes and 2-methylallylgermanes
  作者：Grzegorz Hreczycho、Piotr Pawluć、Bogdan Marciniec

  DOI：10.1039/c1nj20624a

  日期：——

  A scandium(III) trifluoromethanesulfonate-catalyzed O-metalation of silanols with 2-methylallylsilanes and 2-methylallylgermanes leading to siloxane or germasiloxane bond formation under mild conditions with evolution of isobutylene is described.

  报道了在温和条件下，氧化钪（III）三氟甲磺酸盐催化下，硅醇与2-甲基烯丙基硅烷和2-甲基烯丙基锗烷发生O-金属化反应，生成硅氧烷或锗硅氧烷键，并释放出异丁烯的过程。
• Highly Efficient Catalytic Route for the Synthesis of Functionalized Silsesquioxanes
  作者：Joanna Kaźmierczak、Krzysztof Kuciński、Grzegorz Hreczycho

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b01504

  日期：2017.8.7

  present a highly efficient method for the synthesis of functionalized silsesquioxanes mediated by scandium(III) triflate, which opens up the possibility of introducing a wide variety of functional groups into this class of organosilicon compounds under mild conditions with excellent yields. We also investigated the differences in the activity of the Lewis acid (Sc(OTf)3) and the hidden Brønsted acid (TfOH)

  倍半硅氧烷（POSS）最近已成为材料化学许多分支领域中日益引起人们关注的主题。尽管有极大的兴趣，但尚未提出直接金属催化的方法来封闭POSS分子的角落。在这份报告中，我们提出了一种高效的方法来合成由三氟甲磺酸scan（III）介导的功能化倍半硅氧烷，这开辟了在温和条件下以优异的产率将各种官能团引入此类有机硅化合物的可能性。我们还研究了路易斯酸（Sc（OTf）3）以及由三氟甲磺酸原位生成的隐伏布朗斯台德酸（TfOH）作为倍半硅氧烷的功能化催化剂。而且，该解决方案提供了有效的角封端反应和其他官能化以获得倍半硅氧烷衍生物，而倍半硅氧烷衍生物通常不能使用常规方法以高收率，效率和化学选择性来合成。