tetramethyl-1,3-diborazane | 21793-61-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: tetramethyl-1,3-diborazane
• 英文别名: Me₂NH-BH₂-NMe₂-BH₃；dimethylamine-dimethylaminoborane-borane；μ-(CH3)2N-B2H5*NH(CH3)2；Me2HNBH2NMe2BH3；(dimethylamine)B(hydride)2(dimethylamide)B(hydride)3；(borane)*(NMe2BH2)*(dimethylamine)；H3B*NMe2BH2*NHMe2；Me2N-BH3-NMe2-BH3；Me2NHBH2N(BH3)Me2；(dimethylamine)BH2(dimethylamide)BH3；[Boranuidyl(dimethyl)azaniumyl]-(dimethylazaniumyl)boranuide；[boranuidyl(dimethyl)azaniumyl]-(dimethylazaniumyl)boranuide
• CAS: 21793-61-3
• 化学式: C₄H₁₈B₂N₂
• 分子量: 115.822
• InChiKey: ISGQFYQTEQGMBZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3.51
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  4.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetramethyl-1,3-diborazane 在 catalyst: Ni/Al 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 cyclic(dimethylamino borane) dimer
  参考文献：
  名称：

  骨架镍催化剂对胺-硼烷加合物的异质脱氢偶联作用

  摘要：

  由Ni / Al合金中Al的选择性浸出产生的骨架Ni已成功用于各种胺-硼烷加合物的催化脱氢。低成本和简便的单步合成相结合，使该系统成为先前描述的贵金属和其他第一行金属催化剂的潜在有吸引力的替代品。催化剂的非均质性质有利于方便的产物纯化，这是第一个基于第一行过渡金属的此类系统。使用5 mol％的骨架Ni催化剂在20°C下证明了Me 2 NH·BH 3（1）和Et 2 NH·BH 3（5）的催化脱氢偶联并生成了[Me 2的N- BH 2 ] 2（2）和[等2的N- BH 2 ] 2 / ET 2 N═BH 2（6），分别。相关的加合物i Pr 2 NH·BH 3（7）也被脱氢得到i Pr 2 N = BH 2（8），但催化剂明显失活。发现MeNH 2 ·BH 3（9）催化脱氢反应生成环状三氮杂硼烷[MeNH–BH 2 ] 3（10）为主要产物，而当使用化学计量的Ni时，会形成高分子量聚（甲基氨基硼烷）[MeNH-BH

  DOI：

  10.1021/ic201809g
• 作为产物：
  描述：

  二甲胺基甲硼烷 反应 24.0h， 以10%的产率得到tetramethyl-1,3-diborazane
  参考文献：
  名称：

  P / Al基失重的路易斯对与氨，硼烷和胺-硼烷的反应：加合物形成和催化脱氢

  摘要：

  敞开！天然的基于P / Al的沮丧的Lewis对（Mes 2 P）（t Bu 2 Al）CC（H）Ph与BH 3和NH 3形成稳定的Lewis加合物。该化合物通过异常的NH键活化和硼中心的二氢消除促进了氨-硼烷加合物的脱氢偶联，并且它是一种非常活跃的基于主族的FLP催化剂，用于胺-硼烷H 3 B的脱氢。⋅NMe 2 H.的Mes =异亚丙基丙酮。

  DOI：

  10.1002/anie.201208746
• 作为试剂：
  描述：

  Me2NH*BD3 在 cyclopentadienyl iron(II) dicarbonyl dimer 、 tetramethyl-1,3-diborazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 [Me₂N-BH₂]₂
  参考文献：
  名称：

  胺-硼烷加合物的光活化铁催化脱氢偶联：硼-氮低聚物和聚合物的形成

  摘要：

  铁的脱氢化学：已经报道了在环境温度下有效的铁催化的胺-硼烷的脱氢偶联/脱氢的第一个例子。在伯胺-硼烷加合物MeNH的情况下2 ⋅ BH 3，无论是聚合物和/或Ñ可以得到烷基环硼氮烷（参见方案; 1 = [{CpFe的量（CO）2 } 2 ]）。

  DOI：

  10.1002/chem.201003397

文献信息

• Homogeneous Catalytic Dehydrocoupling/Dehydrogenation of Amine−Borane Adducts by Early Transition Metal, Group 4 Metallocene Complexes
  作者：Matthew E. Sloan、Anne Staubitz、Timothy J. Clark、Christopher A. Russell、Guy C. Lloyd-Jones、Ian Manners

  DOI：10.1021/ja909535a

  日期：2010.3.24

  The efficient catalytic dehydrocoupling of a range of amine-borane adducts, R'RNH x BH(3) (R' = R = Me 1a; R' = R = (i)Pr 1b; R' = Me, R = CH(2)Ph 1c) by a series of group 4 metallocene type precatalysts has been demonstrated. A reduction in catalytic activity was detected upon descending the group and also on substitution of the cyclopentadienyl (Cp) ligands with sterically bulky or electron-donating

  一系列胺-硼烷加合物的高效催化脱氢偶联，R'RNH x BH(3) (R' = R = Me 1a; R' = R = (i)Pr 1b; R' = Me, R = CH( 2)Ph 1c) 由一系列第 4 族茂金属型预催化剂得到证实。在该基团下降以及环戊二烯基 (Cp) 配体被空间体积大或供电子取代基取代时，检测到催化活性降低。发现前催化剂 Cp(2)TiCl(2)/2(n)BuLi 和 Cp(2)Ti(PMe(3))(2) 被认为是 [Cp(2)Ti] 的前体在均相催化过程中促进 1a 向 [Me(2)N-BH(2)](2) (3a) 的转化。机理研究确定线性二聚体 Me(2)NH-BH(2)-NMe(2)-BH(3) (2a) 作为反应中间体，随后进一步催化脱氢形成环状二聚体 3a。1a 的 (2)H-同位素体的合成允许从初始速率数据中提取 1a --> 2a 和 2a --> 3a
• Catalytic Dehydrocoupling of Amine–Boranes using Cationic Zirconium(IV)–Phosphine Frustrated Lewis Pairs
  作者：Owen J. Metters、Stephanie R. Flynn、Christiana K. Dowds、Hazel A. Sparkes、Ian Manners、Duncan F. Wass

  DOI：10.1021/acscatal.6b02211

  日期：2016.10.7

  series of novel, intramolecular Zr(IV)/P frustrated Lewis pairs (FLPs) based on cationic zirconocene fragments with a variety of ancillary cyclopentadienyl and 2-phosphinoaryloxide (−O(C6H4)PR2, R = tBu and 3,5-CF3-(C6H3)) ligands are reported and their activity as catalysts for the dehydrocoupling of dimethylamine–borane (Me2NH·BH3) assessed. The FLP system [(C9H7)2ZrO(C6H4)PtBu2][B(C6F5)4] is shown to

  一系列新颖的分子内Zr（IV）/ P沮丧的Lewis对（FLP），基于带有各种辅助环戊二烯基和2-膦基芳氧基（-O（C 6 H 4）PR 2，R = t Bu和报告了3,5-CF 3-（C 6 H 3））配体，并评估了它们作为二甲胺-硼烷（Me 2 NH·BH 3）脱氢偶联催化剂的活性。FLP系统[（C 9 H 7）2 ZrO（C 6 H 4）P t Bu 2 ] [B（C 6 F5）4 ]被证明可以为基于4族金属（TOF≥600 h –1）的催化剂提供前所未有的周转频率（TOF ），同时也被证明是迄今为止报道的最有效的FLP催化剂。已使用类似的分子间Zr（IV）/ P FLP探测了该反应的机理，从而使在路易斯酸性和碱性位点发生的反应都可以解卷积。对这种机制的阐明揭示了一个有趣的合作两循环过程，其中一个循环是FLP介导的，另一个循环是线性二硼氮烷中间体的重新分布，完全依赖于Zr（IV）Lewis酸的存在。
• Stable BH3 adducts to rhodium amide bonds
  作者：Fabian Müller、Monica Trincado、Bruno Pribanic、Matthias Vogt、Hansjörg Grützmacher

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.05.019

  日期：2016.10

  Rh(I) diolefin amides, [Rh(trop2N)(L)] (trop2N = bis(5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-yl)amide), form the corresponding hydrido amine species, [RhH(trop2NH)(L)], by reaction with Me2HN-BH3 (DMAB). Both amide and amine complexes are active dehydrocoupling catalysts, forming the monomer [Me2N = BH2], the linear [Me2NHBH2NMe2BH3] and the cyclic dimer [Me2BNH2]2. Good catalytic activity was observed especially

  Rh（I）二烯烃酰胺[Rh（trop 2 N）（L）]（trop 2 N =双（5 H-二苯并[a，d]环庚-5-基）酰胺），形成相应的氢化胺类， [RhH（trop 2 NH）（L）]，通过与Me 2 HN-BH 3（DMAB）反应。酰胺和胺配合物都是活性脱氢偶联催化剂，形成单体[Me 2 N = BH 2 ]，线性[Me 2 NHBH 2 NMe 2 BH 3 ]和环状二聚体[Me 2 BNH 2 ] 2。观察到良好的催化活性，特别是对于相对于NH单元以共面顺式排列包含金属氢化物单元Rh–H的配合物，以及在反式位置带有N杂环卡宾配体（IMe）的配合物配体的活性碱性位点。通过酰胺络合物与BH 3的直接反应分离出四元Rh–N–B–H金属环[Rh （μ -H ）BH 2 }（Ntrop 2）（L）]（L = PPh 3，IMe）（THF）。这些稳定的物质在DMAB的脱氢中没有活性。它们的分
• Iron-Catalyzed Dehydrocoupling/Dehydrogenation of Amine–Boranes
  作者：James R. Vance、André Schäfer、Alasdair P. M. Robertson、Kajin Lee、Joshua Turner、George R. Whittell、Ian Manners

  DOI：10.1021/ja410129j

  日期：2014.2.26

  complexes, [CpFe(CO)2]2 (1) and CpFe(CO)2I (2) (Cp = η-C5H5), were found to be efficient precatalysts for the dehydrocoupling/dehydrogenation of the amine-borane Me2NH·BH3 (3) to afford the cyclodiborazane [Me2N-BH2]2 (4), upon UV photoirradiation at ambient temperature. In situ analysis of the reaction mixtures by (11)B NMR spectroscopy indicated that different two-step mechanisms operate in each case

  发现容易获得的羰基铁配合物 [CpFe(CO)2]2 (1) 和 CpFe(CO)2I (2) (Cp = η-C5H5) 是胺脱氢偶联/脱氢的有效预催化剂。硼烷 Me2NH·BH3 (3)，在环境温度下进行紫外光照射，得到环二硼氮烷 [Me2N-BH2]2 (4)。通过 (11) B NMR 光谱对反应混合物进行原位分析表明，在每种情况下都运行不同的两步机制。因此，预催化剂 1 通过氨基硼烷 Me2N=BH2 (5) 脱氢偶联 3，然后通过非金属过程环二聚得到 4。相反，与预催化剂 2 的反应通过作为关键中间体的 Me2NH-BH2-NMe2-BH3 (6) 进行，在第二个金属介导步骤后得到 4 作为最终产物。相关配合物 Cp2Fe2(CO)3(MeCN) (7)，由 1 在 MeCN 中的光照射形成，被发现是一种活性更高的脱氢偶联催化剂，不需要光活化，但通过类似于 1 的两步机制操作。
• Mechanistic insights into dehydrocoupling of amine boranes using dinuclear zirconocene complexes
  作者：Kevin Lindenau、Nora Jannsen、Mirko Rippke、Hanan Al Hamwi、Carmen Selle、Hans-Joachim Drexler、Anke Spannenberg、Mathias Sawall、Klaus Neymeyr、Detlef Heller、Fabian Reiß、Torsten Beweries

  DOI：10.1039/d1cy00531f

  日期：——

  Catalytic dehydrocoupling of H3B·NMe2H using the in situ system Cp2Zr(Cl)(μ-Me3SiC3SiMe3)Zr(Cl)Cp2 (1)/MeLi was studied as a model for previously reported dehydropolymerisation of H3B·NMeH2. NMR and UV-vis spectroscopic monitoring of the precatalyst activation sequence as well as a series of stoichiometric experiments showed that formation of a zirconocene dimethyl complex (2) is not relevant for activation

  H的催化dehydrocoupling 3 ·B·NME 2使用H的原位系Cp 2 Zr的（CL）（μ-ME 3的SiC 3森达3基）Zr（Cl）的的Cp 2（1为先前报道）/的MeLi进行了研究作为模型H 3 B·NMeH 2的脱氢聚合。NMR和UV-vis光谱监测前催化剂的活化顺序以及一系列化学计量实验表明，锆茂二甲基配合物（2）的形成与前催化剂的活化无关。而是将H 3 B·NMe 2去质子化H和如此形成的Li [NMe 2 BH 3 ]的反应被提出以导致Zr酰胺基硼烷和氢化物物质的形成。使用此类配合物作为活性物种的DFT分析显示了H 2和H 2 B NMe 2形成的途径。1 1 H NMR光谱监测和化学计量控制实验揭示异常反磁性双核的形成配合物的Cp 2 Zr的（C 2森达3）（μ-R）ZrCp 2（R = CH 2森达3，7 ; R = H，9）是通过活化预催化剂1的烯丙胺单元形成