2,5-bis(α-hydroxy-α-phenylmethyl)thiophene | 57546-55-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩类
• 英文名称: 2,5-bis(α-hydroxy-α-phenylmethyl)thiophene
• 英文别名: 2,5-bis(phenylhydroxymethyl)thiophene；2,5-bis[hydroxy(phenyl)methyl]thiophene；2,5-bis(α-hydroxyphenylmethyl)thiophene；2,5-Bis(phenylhydroxymethyl) thiophene；[5-[hydroxy(phenyl)methyl]thiophen-2-yl]-phenylmethanol
• CAS: 57546-55-1
• 化学式: C₁₈H₁₆O₂S
• 分子量: 296.39
• InChiKey: BSGBZJRLBNSXII-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  68.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-bis(α-hydroxy-α-phenylmethyl)thiophene 在 4 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 三氯氧磷 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 24.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of pseudoaromatic expanded porphyrin analogues

  摘要：

  Optically active expanded porphyrins bearing thiophene were synthesized by Schiff base forming reaction. The condensation of thiophene containing 1,14-bisformyl tripyrrane with aromatic diamines Failed to give desired macrocycles but condensation with aliphatic 1,2-diamines gave the desired products. The macrocycles synthesized tend to maintain 18 pi system and the ethylene bridge shows somewhat resistance toward oxidation. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00044-1
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 sodium tetrahydroborate 、 Selectfluor 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2,5-bis(α-hydroxy-α-phenylmethyl)thiophene
  参考文献：
  名称：

  Selectfluor 促进芳基甲基酮与二甲基亚砜反应生成 2,5-二酰基噻吩和 β-酰基烯丙基甲基砜

  摘要：

  在本文中，描述了通过简单的溶剂改性，通过 Selectfluor 促进的级联环化和交叉偶联反应，从芳基甲基酮和二甲基亚砜 (DMSO) 方便地合成 2,5-二酰基噻吩和 β-酰基烯丙基甲基砜。该方法可以通过选择不同的溶剂比例来形成新的 C-C 和 C-S 键，其中作为合成子的 DMSO 分子可以选择性地引入甲基酮中。这种转化的特点包括容易获得的起始原料、优异的化学选择性和良好的官能团耐受性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c04101

文献信息

• Synthesis, Characterization, and Anti-amoebic Screening of Core-Modified 5,20-Bis{2-{[(alkyl)(alkyl′)amino]methyl}ferrocen-1-yl}-10,15-diphenyl-21,23-dithiaporphyrin (=1,1″-(10,15-Diphenyl-21,23-dithiaporphine-5,20-diyl)bis[2-{[(alkyl)(alkyl′)amino]methyl}ferrocene]) Derivatives
  作者：Abdul R. Bhat、Asif I. Bhat、Fareeda Athar、Amir Azam

  DOI：10.1002/hlca.200800461

  日期：2009.8

  The synthesis of the first bis‐ferrocenyl‐substituted core‐modified porphyrins, 5,20‐bis2‐[(alkyl)(alkyl′)amino]methyl}ferrocen‐1‐yl}‐10,15‐diphenyl‐21,23‐dithiaporphyrin derivatives 6a–6j, via a multistep route is reported (Schemes 1, 2, and 4). The synthesis was carried out through acid‐catalyzed (BF3⋅Et2O) condensation of 1,1″‐[thiophene‐2,5‐diylbis(hydroxymethyl)]bis[2‐[(alkyl)(alkyl′)amino]methyl}ferrocenes]

  合成首个双二茂铁基取代的核心修饰卟啉，5,20-双2-[（（（烷基）（烷基'）氨基]甲基]甲基}二茂铁-1-基} -10,15-二苯基-21） ，23-dithiaporphyrin衍生物6A - 6J，通过一个多步途径被报告（方案1,2和4）。该合成通过酸催化（BF进行3 ⋅Et 2 O）的1,1“缩合- [噻吩-2,5-二基双（羟甲基）]双[2 - [（烷基）（烷基'）氨基]甲基}二茂铁] 4a – 4j和2,2'-[噻吩-2,5-二基双（苯基亚甲基）]双[1 H-吡咯]（5b）存在2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（= 4,5-二氯-3,6-二氧代环己基1,4-二烯-1,2-二甲腈; DDQ）。通过各种光谱技术在每个步骤中对化合物进行表征。筛选了最终的化合物对组织溶大肠杆菌的HM1：IMSS菌株的体外抗厌氧活性（表2）。
• Synthesis of Benziporphyrins and Heterobenziporphyrins and an Assessment of the Diatropic Characteristics of the Protonated Species
  作者：Timothy D. Lash、Ashley M. Toney、Kylie M. Castans、Gregory M. Ferrence

  DOI：10.1021/jo401365p

  日期：2013.9.20

  , and further reaction with palladium(II) acetate gave stable organometallic derivatives. The X-ray crystal structure of a palladium(II) benziporphyrin showed that the system deviates significantly from planarity. Although the benzitripyrranes failed to give stable macrocyclic products with furan or thiophene dialdehydes, they afforded tetraphenyl heterobenziporphyrins upon reaction with diphenyl-substituted

  苯并三吡喃是通过在BF 3 ·Et 2 O存在下使二苯基取代的苯二甲醇与过量的吡咯反应来制备的。这些二吡咯化合物与吡咯二醛进行酸催化的缩合反应，得到良好的收率的二苯基苯并卟啉，并进一步与钯（II）反应乙酸得到稳定的有机金属衍生物。苯并卟啉钯（II）的X射线晶体结构表明，该系统明显偏离平面度。尽管苯并三吡喃并不能与呋喃或噻吩二醛生成稳定的大环产物，但它们在与二苯基取代的呋喃或噻吩二卡宾醇和BF 3 ·Et 2反应后得到四苯基杂苯并卟啉。O. Benziporphyrins及其杂类似物通过质子NMR光谱未显示出反磁性环电流的迹象，但添加TFA导致形成弱的变径性指示。
• Pyreniporphyrins: Porphyrin Analogues That Incorporate a Polycyclic Aromatic Hydrocarbon Subunit within the Macrocyclic Framework
  作者：Ruixiao Gao、Deyaa I. AbuSalim、Timothy D. Lash

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00829

  日期：2017.7.7

  internal CH was shifted upfield to approximately +3 ppm. NICS calculations and ACID plots confirmed the diatropic nature of these structures. Pyreniporphyrin reacted with palladium(II) acetate to give excellent yields of a palladium(II) complex that showed weakly diatropic properties. Treatment of the pyrene dialdehyde with phenylmagnesium bromide generated a dicarbinol that reacted with excess pyrrole

  报道了掺入units单元的卟啉类似物的第一个实例。a二醛与三吡喃的酸催化缩合，然后用DDQ氧化，得到多环芳烃（PAH）-卟啉杂化物，收率为38％。吡喃卟啉被证明没有整体的芳香特性，但是在质子化时产生了芳香的单和双键物种。在用于指示的质子NMR光谱中，内部CH向高场移动到大约+3 ppm。NICS计算和ACID图证实了这些结构的变径性。吡喃卟啉与乙酸钯（II）反应可得到优异的钯（II）配合物收率，该复合物显示出弱的变渗性。用苯基溴化镁处理the二醛可生成二甲醇，该二甲醇与过量的吡咯在三氟化硼醚化物存在下反应，得到三吡喃类似物。路易斯酸在2％的乙醇-二氯甲烷溶液中用噻吩二元醇催化的闭环反应得到四苯基噻吩并肾上腺素，收率为31％。该卟啉类化合物为游离碱形式的非芳族化合物，但在质子化时显示出明显的变质性。这些结果表明，PAH-卟啉杂化物很容易获得，并且该策略可能允许并入更大的芳族亚基。该卟啉类化合
• Stepwise syntheses of core-modified, meso-substituted porphyrins
  作者：Phil-Yeon Heo、Koo Shin、Chang-Hee Lee

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02127-2

  日期：1996.1

  e, thiophene and furan derivatives with pyrrole in the presence of acid catalyst. The core-modified porphyrins were synthesized by acid catalyzed 3 + 1 condensation of modified tripyrrins with 2,5-bis(α-hydroxymethyl)-substituted pyrrole, thiophene or furan. This new process gives a single porphyrin isomer and overcome the synthetic problems associated with separation and purification of regioisomeric

  发现在酸性催化剂存在下，通过2，5-双（α-羟甲基）吡咯，噻吩和呋喃衍生物与吡咯的缩合，可以得到简单的条件来得到改性的三吡啶衍生物。核心修饰的卟啉通过酸修饰的三联吡啶与2,5-双（α-羟甲基）取代的吡咯，噻吩或呋喃的3 + 1缩合反应合成。该新方法提供了单一的卟啉异构体，并克服了与分离和纯化区域异构体混合物相关的合成问题。
• Facile Redox‐Induced Aromatic–Antiaromatic Interconversion of a β‐Tetracyano‐21,23‐Dithiaporphyrin under Ambient Conditions
  作者：Ken‐ichi Yamashita、Kana Nakajima、Yusuke Honda、Takuji Ogawa

  DOI：10.1002/chem.201905823

  日期：2020.3.18

  aromatic-antiaromatic interconversions were accomplished by using β-tetracyano-21,23-dithiaporphyrin (CN4 S2 Por). Introduced cyano groups not only increased the reduction potential of the porphyrin core but also stabilized the antiaromatic isophlorin (CN4 S2 Iph) by π conjugation. The reduction of CN4 S2 Por with hydrazine in polar solvents quantitatively affords CN4 S2 Iph, even under ambient conditions. CN4 S2

  通过使用β-四氰基21,23-二硫杂卟啉（CN4 S2 Por），可以轻松实现氧化还原诱导的芳族-抗芳族相互转化。引入的氰基基团不仅增加了卟啉核心的还原电位，而且还通过π结合稳定了抗芳香族异佛洛林（CN4 S2 Iph）。即使在环境条件下，在极性溶剂中用肼还原CN4 S2 Por仍可定量提供CN4 S2 Iph。CN4S2Iph保留几乎平面的构象并表现出相当大的抗芳香性。CN4 S2 Iph有氧氧化为CN4 S2 Por在非极性溶剂中发生。进行该研究有助于理解结构-抗芳香性关系。