N,N-bis(trimethylsilyloxy)-1-propen-2-amine | 102588-22-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: N,N-bis(trimethylsilyloxy)-1-propen-2-amine
• 英文别名: 2-N,N-bis(trimethylsilyloxy)aminopropene；N,N-bis(trimethylsilyloxy)isopropenylamine；N-(prop-1-en-2-yl)-O-(trimethylsilyl)-N-((trimethylsilyl)oxy)hydroxylamine；BENA；N,N-bis(trimethylsiloxy)-propen-2-amine；1-Propen-2-amine, N,N-bis[(trimethylsilyl)oxy]-；N,N-bis(trimethylsilyloxy)prop-1-en-2-amine
• CAS: 102588-22-7
• 化学式: C₉H₂₃NO₂Si₂
• 分子量: 233.458
• InChiKey: YLHGVZFDDSZKPT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.36
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-bis(trimethylsilyloxy)-1-propen-2-amine 在 溴 、 四丁基醋酸铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以95%的产率得到2-硝基-1-丙烯
  参考文献：
  名称：

  N，N-双（甲硅烷氧基）烯胺中间体的卤代反应由硝基烷烃新型合成α-硝基烯烃

  摘要：

  描述了在乙酸四正丁铵存在下通过用溴或碘氧化N，N-双（甲硅烷氧基）烯胺来共轭硝基烯烃的方法。乙酸根离子通过充当温和的去甲硅烷基化试剂发挥关键作用。该新策略允许从相应的硝基烷烃合成α-硝基烯烃。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.05.113
• 作为产物：
  描述：

  三甲基溴硅烷 、 2-硝基丙烷 在 三乙胺 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以82%的产率得到N,N-bis(trimethylsilyloxy)-1-propen-2-amine
  参考文献：
  名称：

  Novel Convenient Method for the Synthesis of N,N-Bis(trimethylsilyloxy)enamines

  摘要：

  研究发现，无论是伯还是仲的脂肪族硝基化合物1都能在三乙胺的存在下，与两当量的溴三甲基硅烷反应，然后通过水洗处理，以良好的产率得到相应的N,N-双(三甲基硅氧基)烯胺3。从某些仲和/或空间位阻的化合物1出发，产物3是通过相应的硅基硝酸盐2合成的。

  DOI：

  10.1055/s-1998-2019

文献信息

• A New Strategy for the Synthesisof γ-Nitro Alcohols from Aliphatic Nitro Compounds
  作者：Sema L. Ioffe、Roman A. Kunetsky、Alexander D. Dilman、Konstantin P. Tsvaygboym、Yury A. Strelenko、Vladimir A. Tartakovsky

  DOI：10.1055/s-2003-40203

  日期：——

  A general method for the synthesis of γ-nitro alcohols 1 via C-C-cross-coupling of nitro compounds 3 with silyl derivatives of nitro compounds 4, deoximination of resulting substrates and selective reduction of carbonyl group of ketones 2 is elaborated.

  阐述了通过硝基化合物 3 与硝基化合物 4 的甲硅烷基衍生物的 CC 交叉偶联、所得底物的脱氧以及酮 2 的羰基的选择性还原来合成 γ-硝基醇 1 的一般方法。
• Synthesis of Isoxazolines from Nitroalkanes <i>via</i> a [4+1]‐Annulation Strategy
  作者：Pavel Yu. Ushakov、Elizaveta A. Khatuntseva、Yulia V. Nelyubina、Andrey A. Tabolin、Sema L. Ioffe、Alexey Yu. Sukhorukov

  DOI：10.1002/adsc.201901000

  日期：2019.12.3

  using the [4+1]‐annulation of α‐keto‐stabilized sulfur ylides with N,N‐bis(siloxy)enamines derived from aliphatic nitro compounds. The resulting 5‐keto‐substituted isoxazolines were shown to be convenient precursors of polysubstituted 3‐hydroxypyrrolidines via the one‐pot catalytic N−O hydrogenolysis/intramolecular reductive amination sequence. Application of this approach to the formal synthesis of Merck's

  利用由脂肪族硝基化合物衍生的N，N-双（甲硅烷氧基）烯胺与α-酮稳定的硫基化合物的[4 + 1]-环化反应，开发了一种新型的异恶唑啉通道。通过一锅催化的N-O氢解/分子内还原胺化序列显示，所得的5-酮基取代的异恶唑啉是多取代的3-羟基吡咯烷的便​​利前体。证明了该方法在默克强力NK 1受体拮抗剂正式合成中的应用。
• Synthesis of α-Thiooximes by Addition of Thiols to N,N-Bis(oxy)-enamines: A Comparative Study of S-, N-, and O-Nucleo­philes in Michael Reaction with Nitrosoalkene Species
  作者：Alexey Sukhorukov、Yana Naumovich、Aleksandr Kokuev、Sema Ioffe

  DOI：10.1055/s-0036-1591973

  日期：2018.6

  Nucleophilic addition of thiols to N , N -bis(oxy)enamines (nitrosoalkene acetals) produce valuable α-thiooximes in a highly efficient manner. The reaction was found to be solvent-dependent, likely because of distinct mechanisms operating in nonpolar and basic solvents (involving either Bronsted acid or Lewis base catalysis). By performing a series of competition experiments, the relative reactivity

  硫醇与 N，N-双（氧）烯胺（亚硝基烯烃缩醛）的亲核加成以高效的方式产生有价值的 α-硫肟。发现该反应依赖于溶剂，可能是因为在非极性和碱性溶剂（涉及布朗斯台德酸或路易斯碱催化）中运行的不同机制。通过进行一系列竞争实验，首次测定了 S-、N-和 O-亲核试剂与 N、N-双（氧）烯胺反应的相对反应性。有趣的是，发现相对亲核性高度依赖于溶剂，这允许通过使用适当的介质对这些反应进行区域选择性控制。
• Stereoselective approach to conjugated enone oximes from aliphatic nitro compounds and sulfur ylides
  作者：Rauf T. Akhmirov、Sema L. Ioffe、Alexey Yu. Sukhorukov

  DOI：10.1016/j.mencom.2021.09.031

  日期：2021.9

  A novel approach to conjugated enone oximes from aliphatic nitro compounds deals with double silylation of N,N-bis(silyloxy) enamines followed by a stereoselective reaction with an ester-stabilized sulfur ylide. The proposed mechanism involves the generation of labile nitrosoalkenes as intermediates, which react with the sulfur ylide to give target enone oximes.

  一种从脂肪族硝基化合物中制备共轭烯酮肟的新方法涉及N,N-双（甲硅烷氧基）烯胺的双甲硅烷基化，然后与酯稳定的硫叶立德进行立体选择性反应。所提出的机制涉及生成不稳定的亚硝基烯烃作为中间体，它们与硫叶立德反应生成目标烯酮肟。
• The Chemistry of<i>N</i>,<i>N</i>-Bis(siloxy)enamines. Part 8.A General Method for the Preparation of α-Azido Oximes from Aliphatic Nitro Compounds
  作者：Alexey V. Lesiv、Sema L. Ioffe、Alexey Yu. Sukhorokov、Igor V. Bliznets、Yulija A. Khomutova、Yuriy A. Strelenko

  DOI：10.1055/s-2005-861836

  日期：——

  A new convenient procedure for the preparation of a variety of α-hydroxy oximes from available aliphatic nitro compounds via intermediate N,N-bis(siloxy)enamines is presented. The mechanism of the key step, the rearrangement of N,N-bis(siloxy)en­amines, is discussed.

  介绍了一种通过中间体 N,N-双（硅氧基）烯胺从可用的脂肪族硝基化合物制备各种 α-羟基肟的新简便方法。讨论了关键步骤，N,N-双（甲硅烷氧基）烯胺重排的机理。