tert-butyldiphenyl(prop-1-en-2-yloxy)silane | 152718-39-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldiphenyl(prop-1-en-2-yloxy)silane
• 英文别名: tert-Butyl(diphenyl)[(prop-1-en-2-yl)oxy]silane；tert-butyl-diphenyl-prop-1-en-2-yloxysilane
• CAS: 152718-39-3
• 化学式: C₁₉H₂₄OSi
• 分子量: 296.484
• InChiKey: UDJKPZKKWVJKBM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙酮酸乙酯 、 tert-butyldiphenyl(prop-1-en-2-yloxy)silane 在 PdCl₂[(S)-SEGPHOS] silver hexafluoroantimonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以68%的产率得到ethyl (R)-4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2-hydroxy-2-methylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  手性双阳离子钯(II)配合物对甲硅烷基烯醇醚酮酯-烯反应构建季碳的对映选择性催化

  摘要：

  可以实现双阳离子 SEGPHOS-Pd 配合物催化的酮酯 - 烯与甲硅烷基烯醇醚反应，以高产率和对映选择性生产具有季碳中心的烯产物。甚至可以进行更低的催化剂负载量（高达 0.01 mol%），而不会显着降低产率和对映选择性；这将为手性路易斯酸催化的工业应用打开大门。

  DOI：

  10.1021/ja076539f
• 作为产物：
  描述：

  1-tert-butyl(diphenyl)silyl-1-methylepoxyethane 在 二苯基膦酸锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以83%的产率得到tert-butyldiphenyl(prop-1-en-2-yloxy)silane
  参考文献：
  名称：

  二苯基磷化锂对甲硅烷基和二甲硅烷基环氧化物的区域和立体特异性裂解。

  摘要：

  未取代的或α-和β-C取代的甲​​硅烷基环氧化物与二苯基磷化锂立体定向反应，可选地随后进行甲基化，以产生由α-开口和甲硅烷基烯醇醚，乙烯基硅烷或α-羟基硅烷产生的乙烯基碘化膦或乙烯基氧化膦。另一方面，α，β-或α，α-二甲硅烷基环氧化物分别通过α-和β-裂解得到β-甲硅烷基乙烯基膦氧化物或α-甲硅烷基化的甲硅烷基烯醇醚。所有化合物都是有机化学中有趣的合成子。

  DOI：

  10.1002/chem.200400239

文献信息

• Enantioselective Organocatalytic Singly Occupied Molecular Orbital Activation:  The Enantioselective α-Enolation of Aldehydes
  作者：Hye-Young Jang、Jun-Bae Hong、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja0719428

  日期：2007.6.6

  e products with uniformly high levels of asymmetric induction. Wide latitude in both the aldehyde and enolsilane component is readily accommodated, allowing generic access to a diverse assortment of enantioenriched 1,4-dicarbonyl compounds. This report highlights the potential of SOMO catalysis to enable the development of entirely new classes of asymmetric reactions that have no traditional catalytic

  醛的第一个对映选择性有机催化 α-烯醇化已经使用单占分子轨道 (SOMO) 催化完成。手性仲胺与醛反应形成瞬态烯胺，该烯胺经历选择性单电子氧化以产生亲电自由基阳离子。这些 SOMO 激活的自由基阳离子容易受到酮衍生的烯醇硅烷的攻击，从而使 α-取代-γ-酮醛产物具有一致的高水平不对称诱导。醛和烯醇硅烷组分的广泛范围很容易适应，允许通用访问各种对映体富集的 1,4-二羰基化合物。本报告强调了 SOMO 催化的潜力，可以开发没有传统催化等效物的全新类别的不对称反应。
• One-pot synthesis of tropinone by tandem (domino) ene-type reactions of acetone silyl enol ethers
  作者：Koichi Mikami、Hirofumi Ohmura

  DOI：10.1039/b208066d

  日期：2002.11.4

  A synthetic approach for tropane alkaloids on the basis of tandem (domino) ene-type reactions of acetone silyl enol ethers with iminium ions is shown to be triggered by intermolecular ene-type reactions followed by 6-(2,5) silatropic ene-type cyclizations.

  基于丙酮甲硅烷基烯醇醚与亚胺离子的串联（多米诺）烯型反应的合成托烷生物碱的方法被证明是由分子间烯型反应继之以6-（2,5）硅烯型反应触发的环化。
• Gold-Acetonyl Complexes: From Side-Products to Valuable Synthons
  作者：Danila Gasperini、Alba Collado、Adrián Goméz-Suárez、David B. Cordes、Alexandra M. Z. Slawin、Steven P. Nolan

  DOI：10.1002/chem.201406543

  日期：2015.3.27

  formation of complexes, such as [Au(IPr)(CH2COCH3)]. The approach capitalizes on the formation of a decomposition product observed in the course of the synthesis of [Au(IPr)(Cl)]. A library of gold acetonyl complexes containing the most common N‐heterocyclic carbene (NHC) ligands has been synthesized. These acetonyl complexes are good synthons for the preparation of numerous organogold complexes. Moreover

  设计了一种新的合成策略，导致形成络合物，例如[Au（IPr）（CH 2 COCH 3）]。该方法利用了在[Au（IPr）（Cl）]的合成过程中观察到的分解产物的形成。已合成了包含最常见的N-杂环卡宾（NHC）配体的金丙酮基络合物库。这些丙酮基络合物是用于制备许多有机金络合物的良好合成子。此外，已证明它们是普通金（I）催化反应中的预催化剂。
• Enantioselective Catalysis of Ketoester-ene Reaction of Silyl Enol Ether to Construct Quaternary Carbons by Chiral Dicationic Palladium(II) Complexes
  作者：Koichi Mikami、Yuji Kawakami、Katsuhiro Akiyama、Kohsuke Aikawa

  DOI：10.1021/ja076539f

  日期：2007.10.1

  complex-catalyzed ketoester-ene reaction with silyl enol ether can be achieved to produce an ene product with a quaternary carbon center in high yield and enantioselectivity. Even lower catalyst loading (up to 0.01 mol%) can be performed without a significant decrease in yield and enantioselectivity; this will open doors to industrial applications of chiral Lewis acid catalysis.

  可以实现双阳离子 SEGPHOS-Pd 配合物催化的酮酯 - 烯与甲硅烷基烯醇醚反应，以高产率和对映选择性生产具有季碳中心的烯产物。甚至可以进行更低的催化剂负载量（高达 0.01 mol%），而不会显着降低产率和对映选择性；这将为手性路易斯酸催化的工业应用打开大门。
• Regio- and Stereospecific Cleavage of Silyl- and Disilylepoxides with Lithium Diphenylphosphide
  作者：Purificación Cuadrado、Ana M. González-Nogal、M. Angeles Sarmentero

  DOI：10.1002/chem.200400239

  日期：2004.9.20

  react stereospecifically with lithium diphenylphosphide, optionally followed by methylation, to give vinylphosphonium iodides or vinylphosphine oxides resulting from alpha-opening and silyl enol ethers, vinylsilanes or alpha-hydroxysilanes by beta-opening. On the other hand, alpha,beta- or alpha,alpha-disilylepoxides afforded beta-silyl vinylphosphine oxides or alpha-silylated silyl enol ethers by alpha-

  未取代的或α-和β-C取代的甲​​硅烷基环氧化物与二苯基磷化锂立体定向反应，可选地随后进行甲基化，以产生由α-开口和甲硅烷基烯醇醚，乙烯基硅烷或α-羟基硅烷产生的乙烯基碘化膦或乙烯基氧化膦。另一方面，α，β-或α，α-二甲硅烷基环氧化物分别通过α-和β-裂解得到β-甲硅烷基乙烯基膦氧化物或α-甲硅烷基化的甲硅烷基烯醇醚。所有化合物都是有机化学中有趣的合成子。