diethylketene ethyl trimethylsilyl acetal | 31469-17-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: diethylketene ethyl trimethylsilyl acetal
• 英文别名: 2-ethyl-1-ethoxy-1-trimethylsiloxy-1-butene；((1-ethoxy-2-ethylbut-1-en-1-yl)oxy)trimethylsilane；[(1-Ethoxy-2-ethylbut-1-en-1-yl)oxy](trimethyl)silane；(1-ethoxy-2-ethylbut-1-enoxy)-trimethylsilane
• CAS: 31469-17-7
• 化学式: C₁₁H₂₄O₂Si
• 分子量: 216.396
• InChiKey: SBVWAAREENULAS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  74-75 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  0.859±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.91
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethylketene ethyl trimethylsilyl acetal 在 盐酸 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 4-(p-Chlorophenyl)-2,2-diethyl-4-(hydroxyimino)butyric acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  6-烷氧基-3-芳基-6-三甲基甲硅烷氧基-5,6-二氢-4 H -1,2-恶嗪的合成及其酸催化水解反应生成3-芳基-5,6-二氢-4 H -1 ，2-恶嗪-6-和/或4-芳基-4-（羟基亚氨基）丁酸酯

  摘要：

  由α-氯苯乙酮肟及其环取代的衍生物与K 2 CO 3在四氢呋喃中的反应生成的α-亚硝基苯乙烯及其环取代的衍生物与乙烯酮三甲基甲硅烷基乙缩醛的环加成反应得到6-烷氧基-3 -芳基-6-三甲基甲硅烷氧基-5,6-二氢-4 H -1,2-恶嗪。这些恶嗪易受盐酸催化的水解，得到3-芳基-5,6-二氢-4 H -1,2-恶嗪6-1和/或4-芳基-4-（羟基亚氨基）丁酸酯。

  DOI：

  10.1039/p19910003153
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 二乙基丙二酸二乙酯 在 sodium 作用下， 生成 diethylketene ethyl trimethylsilyl acetal
  参考文献：
  名称：

  丙二酸酯和草酸酯的金属还原。双取代丙二酸酯的便捷脱羧途径和缩酮缩醛的合成

  摘要：

  二取代丙二酸酯的碱金属还原或在三甲基氯硅烷存在下用碱处理酯类可得到高产率的反应性二取代缩酮烷基三甲基甲硅烷基缩醛，而草酸二乙酯在类似条件下可还原为1,2-二乙基-1,2-双（三甲基甲硅烷氧基）乙烯。

  DOI：

  10.1039/c29710000136

文献信息

• InBr ₃ ‐Catalyzed Coupling Reaction between Electron‐Deficient Alkenyl Ethers with Silyl Enolates for Stereoselective Synthesis of 1,5‐Dioxo‐alk‐2‐enes
  作者：Shuichi Nakao、Miki Saikai、Yoshihiro Nishimoto、Makoto Yasuda

  DOI：10.1002/ejoc.202001342

  日期：2021.1.8

  InBr3 catalysis enables the coupling between 2‐carbonylalkenyl ethers and silyl enolates to give 1,5‐dioxo‐alk‐2‐enes featuring alkene moieties with perfect stereoselectivity. Various types of 2‐carbonylalkenyl ethers and silyl enolates are applicable to the present reaction. InBr3 with moderate Lewis acidity plays an important role in both the activation of alkenyl ethers and in the elimination of

  InBr 3催化使2羰基链烯基醚和甲硅烷基烯醇酸酯之间偶联，可得到具有理想立体选择性的具有烯烃部分的1,5-二氧代烷-2-烯。各种类型的2-羰基烯基醚和甲硅烷基烯醇盐都可用于本反应。路易斯酸度适中的InBr 3在烯基醚的活化和烷氧基的消除中都起着重要的作用，而与各种配位官能团的存在无关。
• Regioselective Carboindation of Simple Alkenes with Indium Tribromide and Ketene Silyl Acetals
  作者：Yoshihiro Nishimoto、Hiroki Ueda、Yoshihiro Inamoto、Makoto Yasuda、Akio Baba

  DOI：10.1021/ol1012108

  日期：2010.8.6

  The regioselective carboindation of simple alkenes with indium tribromide and ketene silyl acetals was accomplished. Various alkenes such as ethylene, 1-alkenes, and cyclic alkenes were applicable for this reaction system. The alkylindium product from the carboindation of cyclohexene revealed an anti addition mechanism.

  简单的烯烃与三溴化铟和乙烯酮甲硅烷基乙缩醛的区域选择性碳键合成。各种烯烃如乙烯，1-烯烃和环状烯烃可用于该反应体系。来自环己烯碳环化的烷基铟产物显示出抗加成机理。
• Regio- and Stereoselective <i>Anti</i>-Carbozincation of Alkynyl Ethers Using ZnBr₂ toward (<i>Z</i>)-β-Zincated Enol Ether Synthesis
  作者：Yoshihiro Nishimoto、Kyoungmin Kang、Makoto Yasuda

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01847

  日期：2017.7.21

  (Z)-β-Aryloxyalkenylzincs are synthesized stereoselectively via anti-carbozincation among alkynyl ethers, silyl ketene acetals, and ZnBr2. X-ray analysis revealed the structure of the zinc species is a mononuclear two-coordinate dialkenylzinc that is transformed into functionalized enol ethers as a single isomer in the reaction of various electrophiles.

  （Z）-β-芳氧基烯基锌是通过在炔基醚，甲硅烷基乙烯酮缩醛和ZnBr 2之间的抗碳羰基化立体选择性地合成的。X射线分析表明，锌物种的结构是单核二配位的二烯基锌，在各种亲电试剂的反应中，其作为单一异构体转化为功能化的烯醇醚。
• Carboboration‐Driven Generation of a Silylium Ion for Vinylic C−F Bond Functionalization by B(C ₆ F ₅ ) ₃ Catalysis
  作者：Tetsuji Yata、Yoshihiro Nishimoto、Makoto Yasuda

  DOI：10.1002/chem.202103852

  日期：2022.2

  B(C6F5)3-catalyzed reactions between fluoroalkenes and silyl ketene acetals gave vinylic C−F bond-functionalized products under mild and simple conditions. Carboboration reaction of fluoroalkenes generates an oxygen-stabilized silylium ion to facilitate the C−F bond cleavage. DFT and IBO studies were performed to clear the reaction mechanism. A comparative study of α-chloro or bromostyrenes demonstrated

  B(C 6 F 5 ) 3催化的氟烯烃和甲硅烷基乙烯酮缩醛之间的反应在温和简单的条件下得到乙烯基 C-F 键官能化产物。氟烯烃的碳硼化反应产生氧稳定的甲硅烷离子以促进 C-F 键断裂。进行 DFT 和 IBO 研究以阐明反应机理。对 α-氯或溴苯乙烯的比较研究表明，由于硅 - 氟的强亲和力，我们的反应只能应用于 α-氟苯乙烯。
• Syntheses of Aldol Products and Cyanohydrins from Carboxylic Acids Using Hydrosilanes, Organosilicon Reagents, and Indium Triiodide Catalyst
  作者：Yoshihiro Inamoto、Yoshihiro Nishimoto、Makoto Yasuda、Akio Baba

  DOI：10.1246/cl.130790

  日期：2013.12.5

  Carboxylic acids were applied to an indium triiodide-catalyzed reductive aldol reaction and a reductive cyanation in order to produce aldol adducts and cyanohydrins, respectively, in which the separate addition of two kinds of hydrosilanes was crucial in combination with either ketene silyl acetals or silyl cyanides.

  羧酸在一碘化铟催化的还原性羟醛反应和还原氰化反应中分别被用来生成羟醛加合物和氰醇，其中两种不同硅氢试剂的分别添加与烯酮硅缩醛或硅基氰化物结合使用是至关重要的。