Trimethylsilyl allene carboxylate | 71009-08-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Trimethylsilyl allene carboxylate
• CAS: 71009-08-0
• 化学式: C₇H₁₂O₂Si
• 分子量: 156.257
• InChiKey: DYYLLASYEPGDBG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.71
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Trimethylsilyl allene carboxylate 生成 乙烯酮
  参考文献：
  名称：

  乙烯酮-烯丙基烯基重排：理论和实验。

  摘要：

  烷氧基乙烯基酮4是通过快速真空热解（FVT）或3-烷氧基环丁烯酮3的光解而产生的。通过Ar矩阵FTIR光谱证明了FVT条件下4和烯丙基羧酸酯5的热转化。此外，乙氧基乙烯酮4b经历了乙烯的热消除反应，形成了顺-顺-和-反-乙酰基乙烯酮（8）。在3-二甲基氨基环丁烯酮3c的FVT上观察到类似的氨基乙烯基乙烯酮到亚芳基羧酰胺的转化。还报道了一种在1，2，3-丁二烯丙基氯（5d）中的1 ,, 3-氯迁移的方法。与实验观察结果一致，计算出乙烯酮中的1、3-甲氧基，1、3-氯和1、3-二甲基氨基迁移量（G2（MP2，SVP）水平）具有169、157和129 kJ的中等势垒mol（-1）分别显着小于相应的1，3-H移位势垒（273 kJ mol（-1））。根据迁移的供体取代基的孤对电子与乙烯酮LUMO的空位中心碳p轨道之间的供体-受体相互作用，合理化了四中心过渡结构的稳定性。一系列取代乙烯基烯酮RC（C

  DOI：

  10.1002/chem.19970030212
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 2,3-butadienoic acid 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 生成 Trimethylsilyl allene carboxylate
  参考文献：
  名称：

  IV. silylation studies of 3-butynoic acid and 2,3-butadienoic acid

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)85891-3

文献信息

• Flash vacuum pyrolysis of 1-methoxy-1,3-bis(trimethylsiloxy)-1,3-dienes: synthesis of α-allenic acids.
  作者：J. Jullien、J.M. Pechine、F. Perez、J.J. Piade

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85754-8

  日期：1982.1

  Flash vacuum pyrolysis at 680–700°C of 2- and 4- substituted 1-methoxy-1,3-bis (trimethylsiloxy)-1,3-butadienes yields α-allenic silyl esters which, upon hydrolysis, provide a direct route to α-allenic acids with good overall yield.

  在680–700°C下进行闪蒸真空热解，生成2-和4-取代的1-甲氧基-1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-丁二烯，生成α-烯丙基甲硅烷基酯，水解后可提供直接途径α-烯酸具有良好的总收率。