(η5-C5Me4iPr)2 titanium(II) bis(dinitrogen) | 808132-96-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: (η5-C5Me4iPr)2 titanium(II) bis(dinitrogen)
• 英文别名: (η5-C5Me4-i-Pr)2Ti(dinitrogen)2；[(η5-C5Me4CHMe2)2Ti(N2)2]；[(η6-C5Me4CHMe2)2Ti(N2)2]；molecular nitrogen;1,2,3,4-tetramethyl-5-propan-2-ylcyclopenta-1,3-diene;titanium(2+)
• CAS: 808132-96-9
• 化学式: C₂₄H₃₈N₄Ti
• 分子量: 430.473
• InChiKey: LPWFRBIGCODHKS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.58
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  95.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η5-C5Me4iPr)2 titanium(II) bis(dinitrogen) 以 正戊烷 为溶剂， 生成 (η5-C5Me4CHMe2)2Ti
  参考文献：
  名称：

  Dinitrogen Activation by Titanium Sandwich Complexes

  摘要：

  The activation of dinitrogen by titanium sandwich complexes of the general form (eta5-C5Me4R)2Ti (R = CHMe2, CMe3, SiMe3) has been systematically investigated. Low-temperature, in situ, solution infrared spectroscopy has allowed detection of monomeric bis-dinitrogen complexes of titanium that are isostructural with more familiar dicarbonyl derivatives. One example, (eta5-C5Me4CHMe2)2Ti(N2)2, has also been characterized by X-ray diffraction and reveals weakly activated dinitrogen ligands. From the solution IR data, the relative azophilicity of the titanium sandwich complexes has been established and increases with smaller cyclopentadienyl substituents.

  DOI：

  10.1021/ja045884r
• 作为产物：
  描述：

  (η5-C5Me4CHMe2)2Ti 、 氮 在 (η5-C5Me4-i-Pr)2Ti(CO)2 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 生成 (η5-C5Me4iPr)2 titanium(II) bis(dinitrogen)
  参考文献：
  名称：

  双（环戊二烯基）钛衍生物的二氮配合物：取代基操纵带来的结构多样性。

  摘要：

  二氮协调到一个家庭双（环戊二烯基）钛的夹心复合，（η的5 -C 5我4 R）2的Ti（R =烷基，芳基，甲硅烷基），进行了系统的原位溶液评价红外光谱。已经确定了N 2配位的最高温度（T max）是环戊二烯基取代基的函数，并且已与所得二氮配合物的结构类型（单体或二聚体）相关。每个钛夹心复合物的电子特性是由二羰基衍生物的红外光谱，并通过相应的二茂铁的氧化电位进行评估，（η 5 -C 5Me 4 R）2 Fe。根据这些数据，已经确定了N 2配位的热力学偏好，并且随着较小的正电取代基的增加而增加。

  DOI：

  10.1021/om900282u

文献信息

• N–H Group Transfer and Oxidative Addition Chemistry Promoted by Isolable Bis(cyclopentadienyl)titanium Sandwich Complexes
  作者：Tamara E. Hanna、Emil Lobkovsky、Paul J. Chirik

  DOI：10.1002/ejic.200601134

  日期：2007.6

  (2-methylaziridine) to the bis(cyclopentadienyl)titanium sandwich complexes, (η5-C5Me4R)2Ti (R = iPr, SiMe3), resulted in rapid [NH] group transfer followed by C–H activation of a cyclopentadienyl methyl group to yield the corresponding cyclometalated titanocene amido compounds. Exposure of these molecules to 4 atm of H2 at 55 °C resulted in hydrogenolysis of the metal–carbon bond to form the titanium amido hydride compounds

  将丙烯亚胺（2-甲基氮丙啶）添加到双（环戊二烯基）钛夹心复合物（η5-C5Me4R）2Ti（R = iPr，SiMe3）中，导致快速的 [NH] 基团转移，然后是环戊二烯基甲基的 C-H 活化生成相应的环金属化二茂钛酰胺化合物。这些分子在 55°C 下暴露于 4 个大气压的 H2 导致金属-碳键氢解，形成钛酰氨基氢化物化合物 (η5-C5Me4R)2Ti(NH2)H。用 DCl 气体氘化证实了从与异丙基和三甲基甲硅烷基取代基相邻的位置进行的排他性环金属化。还观察到胺的 N-H 键的氧化加成。将 NH3 添加到 (η5-C5Me4SiMe3)2Ti 或 (η5-C5Me4iPr)2Ti 中产生相应的二茂钛酰胺氢化物以及二茂钛 (III) 酰胺，
• Mono(dinitrogen) and Carbon Monoxide Adducts of Bis(cyclopentadienyl) Titanium Sandwiches
  作者：Tamara E. Hanna、Emil Lobkovsky、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/ja061213c

  日期：2006.5.1

  silyl-substituted titanocene complex, (eta5-C5Me4SiMe2Ph)2Ti, coordinates dinitrogen upon cooling to -35 degrees C to yield an unprecedented example of a mono(dinitrogen) complex of a substituted bis(cyclopentadienyl) titanium compound, (eta5-C5Me4SiMe2Ph)2Ti(N2). Analogous monocarbonyl derivatives, (eta5-C5Me4R)2Ti(CO) (R = SiMe3, SiMe2Ph, CHMe2), have been prepared by mixing the dicarbonyl compounds with the

  甲硅烷基取代的二茂钛络合物 (eta5-C5Me4SiMe2Ph)2Ti 在冷却至 -35 摄氏度时与二氮配位，以产生取代双（环戊二烯基）钛化合物（eta5-C5Me4SiMe2Ph）的单（二氮）络合物的前所未有的例子2Ti(N2)。类似的单羰基衍生物，(eta5-C5Me4R)2Ti(CO)（R = SiMe3，SiMe2Ph，CHMe2），已经通过将二羰基化合物与相应的夹层混合来制备。(eta5-C5Me4SiMe2Ph)2Ti(N2) 和 (eta5-C5Me4SiMe2Ph)2Ti(CO) 均已通过 X 射线衍射表征，并且还通过原位红外光谱观察到混合的 N2-CO 二茂钛配合物。