(1E)-tributyl-stannyl-(3S)-tert-butyldimethylsilyloxyoctene | 99095-26-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (1E)-tributyl-stannyl-(3S)-tert-butyldimethylsilyloxyoctene
• 英文别名: tert-butyl-dimethyl-[(E,3S)-1-tributylstannyloct-1-en-3-yl]oxysilane
• CAS: 99095-26-8
• 化学式: C₂₆H₅₆OSiSn
• 分子量: 531.526
• InChiKey: FUTUSXSQAOMLCH-SVZPRBGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  484.5±47.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.9
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1E)-tributyl-stannyl-(3S)-tert-butyldimethylsilyloxyoctene 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 Phenylacetyl-triphenylsilan
  参考文献：
  名称：

  Triply convergent synthesis of (-)-prostaglandin E2

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00278a065
• 作为产物：
  描述：

  反式-1-碘-1-辛烯-3-酮 在 正丁基锂 、 chiral oxazaborolidine derivative 、 lithium chloride 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 (1E)-tributyl-stannyl-(3S)-tert-butyldimethylsilyloxyoctene
  参考文献：
  名称：

  通过共轭加成-偶氮烯烃-不对称烯烃化策略完全立体控制3-氧碳环素和碳环素的合成

  摘要：

  3- oxacarbacyclin（的一个完全立体控制合成3）和卡巴环素（正式合成2）中有所描述。合成基于共轭加成-偶氮烯烃-不对称烯烃化策略。其主要特征是：（1）立体选择性建立的完整ω位侧链的2和3通过共轭加成的对映体纯C13-C20的alkenylcopper衍生物10的对映体纯C6-C12双环azoalkene 9和（2）5 ë - α-侧链的立体结构通过双环酮的霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯烯7与手性膦锂26与酯E - 27形成。烯丙基醇6在后期用作2和3的合成中的联合中间体。

  DOI：

  10.1021/jo060551t

文献信息

• METHOD FOR INTRODUCING SUBSTITUENT INTO alpha,beta-UNSATURATED KETONE AND METHOD FOR SYNTHESIZING PROSTAGLANDIN USING THE SAME
  申请人：NATIONAL CENTER FOR GERIATRICS AND GERONTOLOGY

  公开号：US20210355061A1

  公开（公告）日：2021-11-18

  The present invention provides a method for introducing substituents into the α-position and the β-position of an α,β-unsaturated ketone, which not only can be used for the synthesis of a prostaglandin by a three-component coupling process, but also enables synthesis of a prostaglandin in a high yield by one-pot operation without requiring the use of a large excess amount of any of the three components required for the synthesis or using a highly toxic heavy metal as a catalyst or a solvent that is highly toxic to living bodies, and a method for synthesizing a prostaglandin using the same technical means. The method for introducing substituents into an α,β-unsaturated ketone according to the present invention is a method for introducing substituents into the carbon at the α-position and the carbon at the β-position of an α,β-unsaturated ketone, including: a first step of mixing alkyllithium and trialkylalkenyl tin in which tin atom binds to the vinyl position of the alkenyl group; a second step of mixing the mixture of the first step and dialkylzinc; a third step of mixing the mixture of the second step and an α,β-unsaturated ketone; and a fourth step of mixing the mixture of the third step and a trifluoromethanesulfonate compound.

  本发明提供了一种将取代基引入α，β-不饱和酮的α位和β位的方法，不仅可用于通过三组分偶联过程合成前列腺素，还能够通过一锅法高产率合成前列腺素，而无需使用大量超量的三种合成所需组分之一，也无需使用高毒性重金属作为催化剂或对生物体高毒的溶剂，并提供了一种利用相同技术手段合成前列腺素的方法。 根据本发明，将取代基引入α，β-不饱和酮的方法是一种将取代基引入α，β-不饱和酮的α位和β位碳的方法，包括：第一步，混合烷基锂和三烷基烯基锡，其中锡原子与烯基团的乙烯位结合；第二步，混合第一步的混合物和二烷基锌；第三步，混合第二步的混合物和α，β-不饱和酮；第四步，混合第三步的混合物和三氟甲磺酸盐化合物。
• Organozinc-aided, HMPA-free, stoichiometric three-component coupling for the general synthesis of prostaglandins and stable prostacyclin analogs with biological significance
  作者：Hiroko Koyama、Atsuto Izumiseki、Masaaki Suzuki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.04.037

  日期：2019.5

  method afforded protected 5,6-didehydro-PGE2, a common intermediate for the general synthesis of natural PGs and the stable artificial prostacyclin (PGI2) analog isocarbacyclin in 88% yield. The utility of the method was further applied to the syntheses of novel intermediates, which are useful for the straightforward synthesis of 15R-TIC and 15-deoxy-TIC in 79% and 86% yield, respectively.

  通过结合二甲基锌辅助的ω-侧链乙烯基锂与（R）-4-羟基-的二甲基锌辅助共轭加成反应，开发了一种三组分偶联程序，以在无HMPA和化学计量条件下构建整个前列腺素（PG）骨架。2-环戊烯酮和用α-侧链炔丙基三氟甲磺酸酯直接捕获所得的烯醇化物。二甲基锌可有效调节共轭加成和炔基化反应。因此，该方法提供了受保护的5,6-didehydro-PGE 2，这是天然PG和稳定的人工前列环素（PGI 2的一般合成的通用中间体）类似异卡巴环素，收率88％。该方法的实用性进一步应用于新型中间体的合成，这些中间体可分别以79％和86％的收率直接合成15 R -TIC和15-脱氧-TIC。
• Three-component coupling synthesis of prostaglandins. A simplified, general procedure
  作者：Masaaki Suzuki、Yasushi Morita、Hiroshi Koyano、Masahiro Koga、Ryoji Noyori

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85596-4

  日期：1990.1

  aldehyde or nitroalkene in place of the propargylic iodide affords the C-7 and C-6 functionalized prostaglandins, respectively. This new protocol constitutes the simplest three-component method for the synthesis of various natural and unnatural prostaglandins.

  在二甲基锌的存在下，（R）-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-2-环戊烯酮可以与（S，E）-1-硫代-3-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-1-辛烯和7-1odo-5-庚基甲基丙烯酸酯相连，得到保护的5，6-二氢加氢前列腺素E 2-用ω侧链醛或硝基烯烃代替炔丙基碘，分别得到C-7和C-6官能化的前列腺素。该新方案构成了用于合成各种天然和非天然前列腺素的最简单的三组分方法。
• INTERMEDIATES FOR THE SYNTHESIS OF BENZINDENE PROSTAGLANDINS AND PREPARATIONS THEREOF
  申请人：WEI Shih-Yi

  公开号：US20130053581A1

  公开（公告）日：2013-02-28

  Novel processes for preparing optically active cyclopentanones 1 which are useful for the preparation of benzindene Prostaglandins and novel cyclopentanones are provided. The invention also provides novel processes of preparing benzindene Prostaglandins and novel intermediates for benzindene Prostaglandins.

  提供了用于制备对制备苯二烯前列腺素有用的光学活性环戊酮的新工艺。该发明还提供了制备苯二烯前列腺素和苯二烯前列腺素中间体的新工艺。
• An organozinc aid in alkylation and acylation of lithium enolates
  作者：Yasushi Morita、Masaaki Suzuki、Ryoji Noyori

  DOI：10.1021/jo00269a006

  日期：1989.4