4-ethyl-4-methyl-5-methylene-1,3-dioxolan-2-one | 80956-52-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: 4-ethyl-4-methyl-5-methylene-1,3-dioxolan-2-one
• 英文别名: 4-Ethyl-4-methyl-5-methylidene-1,3-dioxolan-2-one
• CAS: 80956-52-1
• 化学式: C₇H₁₀O₃
• mdl: MFCD02752895
• 分子量: 142.155
• InChiKey: NZNQXRMOAPYWRJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.571
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-ethyl-4-methyl-5-methylene-1,3-dioxolan-2-one 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 1-ethyl-8,9-dimethoxy-1,10b-dimethyl-1,5,6,10b-tetrahydro[1,3]oxazolo[4,3-a]isoquinolin-3-one
  参考文献：
  名称：

  通过4-羟基恶唑烷酮-2-酮的分子内酰胺烷基化反应合成杂环顺式-β-氨基醇的前体

  摘要：

  DOI：

  10.1023/a:1002881002737
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1-戊炔-3-醇 以80.67%的产率得到4-ethyl-4-methyl-5-methylene-1,3-dioxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Process for manufacturing cyclocarbonates using a silver salt catalyst

  摘要：

  一种制备4,4-二取代5-亚甲基-1,3-二氧杂环己烷-2-酮（“环碳酸酯”）的工艺，化学式如下：其中R^1和R^2各自独立表示饱和或烯烃不饱和的脂肪基或芳香基，或者R^1和R^2共同形成四元或五元亚甲基，通过将相应的化学式为HC.tbd.C--C(R^1)(R^2)--OH（II）的3,3-二取代丙-1-炔-3-醇与二氧化碳在季铵盐或膦盐存在下反应而制备，包括使用银盐作为进一步的催化剂。碱金属或羧酸的季铵盐或膦盐也可用于提高银盐催化剂的催化性能。此外，三苯基膦的添加在一定程度上加速了反应。银盐催化这一过程比以前使用的铜盐显著更好。该工艺使用催化剂量较小，显著缩短了反应时间，并且要求的反应条件较不严苛。通过该工艺生产的环碳酸酯是用于生产聚合物和其他有用物质（如染料和类胡萝卜素）的有价值的中间体。

  公开号：

  US05817838A1

文献信息

• Noble metal-free Cu(<scp>i</scp>)-anchored NHC-based MOF for highly recyclable fixation of CO₂ under RT and atmospheric pressure conditions
  作者：Rajesh Das、C. M. Nagaraja

  DOI：10.1039/d1gc01312b

  日期：——

  Noble metal-free, Cu(i) anchored N-heterocyclic carbene (NHC)-MOF exhibiting highly efficient fixation of CO₂ into oxazolidinones, important building blocks for antibiotics at RT and atmospheric pressure conditions is presented.

  无贵金属，Cu(i) 锚定的 N-杂环卡宾（NHC）-MOF 在室温和大气压条件下展现出高效固定 CO2 到噁唑烷酮中，这是抗生素的重要组成部分。
• Robust Silver(I) Catalyst for the Carboxylative Cyclization of Propargylic Alcohols with Carbon Dioxide under Ambient Conditions
  作者：Qing-Wen Song、Liang-Nian He

  DOI：10.1002/adsc.201500639

  日期：2016.4.14

  date for this conversion, with a very high turnover number of up to 6024, probably due to the synergistic effect of Lewis basic and Lewis acidic species for the activation of both propargylic alcohol and carbon dioxide by the formation of the alkyl carbonate with a bulkier counterion. Notably, this catalyst also worked well for the carboxylative cyclization of propargylic amines with carbon dioxide with

  受到笨重的双（三苯基膦）-银阳离子诱导的炔丙醇和二氧化碳通过碳酸烷基酯中间体的机理的启发，合理开发了由乙酸银和四庚基溴化铵组成的稳健的双组分催化体系，用于合成α-亚甲基环碳酸酯在环境条件下不使用任何其他有机碱和配体。这是迄今报道的最有效的这种转化催化剂之一，其周转数高达6024，这可能是由于路易斯碱性和路易斯酸性物质对炔丙醇和二氧化碳活化的协同作用所致。与较大的抗衡离子形成碳酸烷基酯。尤其，
• Ionic Liquid as an Efficient Promoting Medium for Fixation of CO₂:  Clean Synthesis of α-Methylene Cyclic Carbonates from CO₂ and Propargyl Alcohols Catalyzed by Metal Salts under Mild Conditions
  作者：Yanlong Gu、Feng Shi、Youquan Deng

  DOI：10.1021/jo0351365

  日期：2004.1.1

  Reactions of propargylic alcohols with CO2 in a [BMIm][PhSO3]/CuCl catalytic system to produce the corresponding α-methylene cyclic carbonates were conducted with high yields. Mild reaction conditions, enhanced rates, improved yields, and recyclable ionic liquid catalyst systems are the remarkable features exhibited in this process. Furthermore, the use of large amounts of tertiary amines as well as

  在[BMIm] [PhSO 3 ] / CuCl催化体系中，炔丙醇与CO 2的反应以高产率进行，以产生相应的α-亚甲基环状碳酸酯。温和的反应条件，提高的速率，提高的收率和可循环使用的离子液体催化剂体系是该方法的显着特征。此外，避免了先前研究中所使用的大量叔胺以及含氮有机溶剂的使用。
• Cobaltocene-Catalyzed Reaction of Carbon Dioxide with Propargyl Alcohols
  作者：Yoshio Inoue、Jiro Ishikawa、Masaaki Taniguchi、Harukichi Hashimoto

  DOI：10.1246/bcsj.60.1204

  日期：1987.3

  The reaction of carbon dioxide with α-ethynyl tertiary alcohols has been catalyzed by cobaltocene to give α-methylene cyclic carbonates in good yields. α-Ethynyl primary or secondary alcohols give noncyclic alkyl carbonates in fair yields.

  二氧化碳与α-乙炔基叔醇的反应在二茂钴的催化下以良好的收率得到α-亚甲基环状碳酸酯。α-乙炔基伯醇或仲醇以合理的产率得到非环状碳酸烷基酯。
• Effective Guanidine-Catalyzed Synthesis of Carbonate and Carbamate Derivatives from Propargyl Alcohols in Supercritical Carbon Dioxide
  作者：Nicola Della Ca'、Bartolo Gabriele、Giuseppe Ruffolo、Lucia Veltri、Tito Zanetta、Mirco Costa

  DOI：10.1002/adsc.201000607

  日期：2011.1.10

  The reactions of propargyl alcohols with carbon dioxide in supercritical carbon dioxide or in acetonitrile with gaseous carbon dioxide in the presence of organic bases as catalysts have been examined. Bicyclic guanidines are effective catalysts for the formation of α‐methylene cyclic carbonates under mild reaction conditions. Oxoalkyl carbonates, oxoalkyl carbamates or α‐methyleneoxazolidinones are

  在有机碱作为催化剂存在下，研究了炔丙醇与二氧化碳在超临界二氧化碳中或在乙腈与气态二氧化碳中的反应。双环胍是在温和的反应条件下形成α-亚甲基环状碳酸酯的有效催化剂。碳酸氧烷基酯，氨基甲酸氧代烷基酯或α-亚甲基恶唑烷酮可从炔丙基醇和外部亲核试剂（醇或胺）开始，一步一步获得高收率和良好的选择性，其中双环胍作为催化剂在超临界二氧化碳中使用。在相同反应条件下，丙炔二醇经过重排过程，而不是二氧化碳的插入，而在存在外部亲核试剂的情况下，形成了碳酸氧根，