cadmium bis(trimethylsilyl)amide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: cadmium bis(trimethylsilyl)amide
• 英文别名: cadmium bis(bis(trimethylsilyl)amide)；bis[bis(trimethylsilyl)amido]cadmium；cadmium bistrimethylsilylamide
• 化学式: 2C₆H₁₈NSi₂*Cd
• 分子量: 433.183
• InChiKey: UWUXPMQZEUFNMG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.03
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  14.1
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cadmium bis(trimethylsilyl)amide 在 水 作用下， 以 硫酸 为溶剂， 生成 六甲基二硅氧烷
  参考文献：
  名称：

  对锌，镉和汞的烷基和酰胺，Zn（CH 2 EMe 3）2（EC或Si）和M [N（SiMe 3）2 ] 2（MZn，Cd或Hg）的键合研究。水解热，标准形成热以及ZnC和MN（MZn，Cd或Hg）键能项

  摘要：

  已对均热烷基锌Zn（CH 2 EMe 3）2（EC或Si）和双（三甲基甲硅烷基）酰胺M [N（SiMe 3）2 ] 2（M 25在25±0.01°C的盐酸水溶液（1 M；对于Zn化合物）或硫酸（0.5 M；对于酰胺）中，Zn，Cd或Hg 。使用适当的辅助数据，推导值形成Δ的标准生成焓ħ ˚F 0以下的液体化合物：锌（CH 2 CME 3）2，175±14; 锌（CH 2 SiMe3）2，410±19; 的Zn [N（森达3）2 ] 2，951±9（在当量的HCl。）或963±9（在水性ħ 2 SO 4）; 镉[N（森达3）2 ] 2，85±21; 和Hg [N（森达3）2 ] 2，834±9千焦耳摩尔-1。利用这些数据和计算出的蒸发焓，通过ΔH f 0（g）得出以下相对的MC和MN键能项（）：ZnC（CH 2 CMe 3），157; ZnC（CH 2 SiMe 3），195；ZnN，203（来自HCl实验）;

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)89062-4
• 作为产物：
  描述：

  六甲基二硅氮烷 、 cadmium(II) chloride 在 n-BuLi 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 cadmium bis(trimethylsilyl)amide
  参考文献：
  名称：

  基于笼状金属配合物的新型多功能和多位系统的途径：用低活性亲核试剂促进镉促进的亲核取代

  摘要：

  摘要镉（II）离子使用各种类型的含镉化合物促进了笼形螯合物前体中反应性卤原子被软亲核试剂的亲核取代。镉（II）通过卤素取代基与该离子的配位以及与镉酰胺形成亲核试剂的阴离子形式来激活C–Hal键，从而增加了该试剂反应位上的电子密度。含二氯和六氯的笼形螯合物前体中的活性氯带肋取代基的镉促进的取代反应提供了软亲核体[醇（包括氟化的））和芳族胺（包括具有吸电子性的亲核体）​​的笼形螯合物带肋官能化衍生物。取代基]]，可在温和的条件下，通过高效的一锅法高收率，并在现场生成低碱性的镉（II）醇盐和酰胺。使用元素分析，MALDI-TOF质谱，IR，UV-Vis，57Fe Mossbauer和NMR光谱以及X射线晶体学对所得复合物进行表征。讨论了镉促进的反应用于合成不同类型的有机化合物和配位化合物的潜力。

  DOI：

  10.1016/j.poly.2009.07.026

文献信息

• Solution ³¹P and ¹¹³Cd NMR Studies of Phosphine Adducts of Monomeric Cadmium (Bisphenoxide) Complexes and the Solid-State Structures of (2,6-Di-<i>tert</i>-butylphenoxide)₂Cd(PCy₃) and (2,6-Di-<i>tert</i>-butylphenoxide)₂Cd(PMe₃)₂
  作者：Donald J. Darensbourg、Patrick Rainey、David L. Larkins、Joseph H. Reibenspies

  DOI：10.1021/ic991008g

  日期：2000.2.1

  = 1, whereas for the smaller Me3P (θ = 118°) and n-Bu3P (θ = 132°) ligands both mono- and bis(phosphine) derivatives (n = 1 and 2) were prepared. The (2,6-di-tert-butylphenoxide)2Cd(PCy3) and (2,6-di-tert-butylphenoxide)2Cd(PMe3)2 were characterized in the solid-state by X-ray crystallography. The structure of the monophosphine adduct of PCy3 consists of a near trigonal planar geometry about the cadmium

  描述了苯酚镉的单体膦衍生物（苯酚盐）2CdLn，其中苯酚盐配体在 2,6 位（2,6-二叔丁基苯酚盐和 2,6-二苯酚盐）中含有空间要求高的取代基。这些衍生物由 Cd[N(SiMe3)2]2 和相应的苯酚反应合成，然后加入膦。对于大的 PCy3 配体（托尔曼锥角 (θ) = 170°）n = 1，而对于较小的 Me3P (θ = 118°) 和 n-Bu3P (θ = 132°) 配体，单和双（膦）制备了衍生物（n = 1 和 2）。(2,6-二叔丁基苯酚)2Cd(PCy3)和(2,6-二叔丁基苯酚)2Cd(PMe3)2通过X射线晶体学表征为固态。PCy3 的单膦加合物的结构由围绕镉中心的近三角平面几何结构组成，
• Reactivity of the carbodiphosphorane, (Ph₃P)₂C, towards main group metal alkyl compounds: coordination and cyclometalation
  作者：Patrick J. Quinlivan、Daniel G. Shlian、Erika Amemiya、Gerard Parkin

  DOI：10.1039/c9dt00678h

  日期：——

  to generate an adduct but the formation is reversible on the NMR time scale. At elevated temperatures, however, elimination of methane and cyclometalation occurs to afford [κ2-Ph3PCPPh2(C6H4)}]ZnMe and [κ2-Ph3PCPPh2(C6H4)}]CdMe. Analogous cyclometalated products, [κ2-Ph3PCPPh2(C6H4)}]ZnN(SiMe3)2 and [κ2-Ph3PCPPh2(C6H4)}]CdN(SiMe3)2, are also obtained upon reaction of (Ph3P)2C with Zn[N(SiMe3)2]2

  碳二磷环烷（Ph 3 P）2 C与Me 3 Al和Me 3 Ga反应，得到加合物[（Ph 3 P）2 C] AlMe 3和[（Ph 3 P）2 C] GaMe 3， X射线衍射在结构上已经表征。（Ph 3 P）2 C也与Me 2 Zn和Me 2 Cd反应生成加合物，但在NMR时标上可逆。在升高的温度，然而，消除甲烷和环金属化的发生，得到[κ 2 -Ph 3 PC PPH 2（C 6 H ^ 4）}] ZnMe和[κ 2 -Ph 3 PC PPH 2（C 6 H ^ 4）}] CDME。类似环金属化的产品，[κ 2 -Ph 3 p CPPh 2（C 6 H ^ 4）}] ZNN（森达3）2和[κ 2 -Ph 3 p CPPh 2（C 6 H ^ 4）}] CDN（森达3）2，也基于反应得到（PH 3 P）2下用锌[N（森达3）2 ] 2和Cd [N（SiMe 3） 2 ] 2。的镁化合物中，Me
• Zn(<scp>ii</scp>), Cd(<scp>ii</scp>) and Cu(<scp>ii</scp>) complexes of 2,5-bis{N-(2,6-diisopropylphenyl)iminomethyl}pyrrole: synthesis, structures and their high catalytic activity for efficient cyclic carbonate synthesis.
  作者：Heeralal Vignesh Babu、Krishnamurthi Muralidharan

  DOI：10.1039/c2dt31755a

  日期：——

  The syntheses of Zn(II), Cd(II) and Cu(II) complexes of 2,5-bisN-(2,6-diisopropylphenyl)iminomethyl}pyrrole (DIP2pyr)H 1 and their catalytic activities in CO2 fixation are reported. The structures of these complexes were characterized by IR, 1H, 13C NMR and single crystal X-ray diffraction techniques. The catalytic activities of these complexes for the cycloaddition of CO2 to an epoxide under one atmosphere of pressure and mild temperature conditions to yield cyclic carbonate have been studied. Among the four complexes synthesized, the Zn(II) and Cu(II) complexes were found to be versatile whereas the Cu(II) complex was more selective in the conversion. They were highly effective for the conversion of monosubstituted terminal epoxides, disubstituted terminal and internal epoxides to their corresponding cyclic carbonates with good to high yields.

  报道了Zn(II)、Cd(II)和Cu(II)与2,5-bisN-(2,6-diisopropylphenyl)iminomethyl}pyrrole (DIP2pyr)H 1的配合物的合成及其在CO2固定中的催化活性。这些配合物的结构通过红外光谱、1H、13C核磁共振以及单晶X射线衍射技术进行了表征。研究了这些配合物在常压和温和温度条件下，催化 与环氧化物的环加成反应生成环状碳酸酯的催化活性。在合成的四个配合物中，Zn(II)和Cu(II)配合物表现出多功能性，而Cu(II)配合物在转化中更加选择性。它们在将单取代末端环氧化物、双取代末端和内端环氧化物转化为相应的环状碳酸酯时，具有良好到很高的转化率。
• <i>Bis</i> 2,6-difluorophenoxide Dimeric Complexes of Zinc and Cadmium and Their Phosphine Adducts:  Lessons Learned Relative to Carbon Dioxide/Cyclohexene Oxide Alternating Copolymerization Processes Catalyzed by Zinc Phenoxides
  作者：Donald J. Darensbourg、Jacob R. Wildeson、Jason C. Yarbrough、Joseph H. Reibenspies

  DOI：10.1021/ja002855h

  日期：2000.12.1

  and THF ligand. The distance between the metal centers (Zn···Zn) was found to be 3.059 A, and the THF ligands lie on opposite sides of the plane formed by the two zinc atoms and two bridging phenoxide ligands' oxygen atoms. There are several Zn···F nonbonding distances involving the bridging phenoxide ligands that are less than the van der Waals internuclear distance. In addition, both the zinc and cadmium

  锌和镉的二聚苯氧化物衍生物由相应的金属双三甲基甲硅烷基酰胺和两当量的 2,6-F2C6H3OH 在四氢呋喃中反应合成。锌类似物 [Zn(O-2,6-F2C6H3)2·THF]2 (1) 已通过 X 射线晶体学表征为固态，其中锌中心显示具有扭曲的四面体几何形状，其中包含两个桥接酚盐和末端酚盐和 THF 配体。发现金属中心(Zn…Zn)之间的距离为3.059 A，并且THF配体位于由两个锌原子和两个桥接酚氧化物配体的氧原子形成的平面的相对侧。有几个 Zn...F 非键合距离，涉及小于范德华核距的桥接酚盐配体。此外，锌和镉二聚体衍生物均已制备，使得不稳定的 THF 配体被空间阻碍的碱性膦 PCy3 取代。固态结构...
• Solution and Solid-State Structural Studies of Epoxide Adducts of Cadmium Phenoxides. Chemistry Relevant to Epoxide Activation for Ring-Opening Reactions
  作者：Donald J. Darensbourg、Jacob R. Wildeson、Samuel J. Lewis、Jason C. Yarbrough

  DOI：10.1021/ja020184c

  日期：2002.6.1

  phenoxide ligands, these dimers are easily disrupted in solution by weak donor ligands such as epoxides. Three bisepoxide adducts have been isolated as crystalline solids and characterized by X-ray crystallography. As previously observed in other Cd(O-2,6-(t)Bu(2)C(6)H(3))(2) x L(2) complexes, these epoxide adducts adopt a crystallographically imposed square-planar geometry about the cadmium centers, with

  Cd[N(SiMe(3))(2)](2) 与 2 当量的相应苯酚在甲苯中的反应导致 [Cd(O-2,6-R(2)C(6) )H(3))(2)](2) 衍生物，其中 R 代表空间庞大的 (t)Bu 和 Ph 取代基。这些复合物在固态下的二聚性质已通过 X 射线晶体学确定，即在 1 (R = (t)Bu) 中观察到镉周围的三角几何结构，其中两个镉中心由两个酚盐与每种金属桥接含有末端酚盐。配合物 2 (R = Ph) 包含金属中心与酚盐配体上芳族取代基的碳原子的额外相互作用。这些二聚体结构保持在弱配位溶剂中，如 d(2)-二氯甲烷中的 (113)Cd NMR 所示，显示 (111)Cd-(113)Cd 偶联。尽管如此，由于这些酚盐配体的空间要求过高，这些二聚体在溶液中很容易被弱供体配体如环氧化物破坏。三种双环氧化物加合物已被分离为结晶固体，并通过 X 射线晶体学表征。正如之前在其他 Cd(O-2