五羰基钨 | 30395-19-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 中文名称: 五羰基钨
• 英文名称: tungsten pentacarbonyl
• 英文别名: carbon monoxide;tungsten
• CAS: 30395-19-8
• 化学式: C₅O₅W
• 分子量: 323.902
• InChiKey: IIEZYRBYHWQPLN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.19
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  五羰基钨 在 一氧化碳 作用下， 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 六羰基钨
  参考文献：
  名称：

  Simon, Robert; Gafney, Harry D.; Morse, David L., Inorganic Chemistry, 1983, vol. 22, # 3, p. 573 - 574

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  六羰基钨 以 nujol 为溶剂， 生成 五羰基钨
  参考文献：
  名称：

  VI族金属羰基化合物的光解，（η 6 -C 6 H ^ 6）的Cr（CO）3，（η 5 -C 5 H ^ 5）的Mn（CO）3，（η 5 -CH 3 Ç 5 ħ 4）Mn（下CO）3和（η 5 -C 5 H ^ 5）的Re（CO）3在液体石蜡在77K

  摘要：

  M（CO）6在Nukol藻中在77K时发生光解，其中M = Cr，Mo和W，导致“游离” CO和C 4 v M（CO）5光产物的形成。发现该反应是光化学和热可逆的。类似地，金属的光解的“半三明治”复合物（η 6 -C 6 H ^ 6）的Cr（CO）3，（η 5 -C 5 H ^ 5）的Mn（CO）3，（η 5 -CH 3 Ç 5 ħ 4）的Mn（CO）3和（η 5 -C 5 H ^ 5发现Nujol中77 K处的Re（CO）3形成相应的二羰基光产物和“游离” CO。发现这些反应是光化学可逆的。（η 6 -C 6 H ^ 6）的Cr（CO）3和（η 5 -C 5）的Re（CO）3，还发现直接在光解，以产生少量的双核的产品，而（η 5 -C 5 H ^ 5）的Mn（CO）3和（η 5 -CH 3 ç 5 ħ 4）的Mn（CO）3形成在退火类似物质。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(91)86168-p

文献信息

• Amorphous pentasulfides MS5 (M = Mo, W) in reactions with thiuram disulfide and halogens
  作者：Sofya Artemkina、Anastasiia Poltarak、Pavel Poltarak、Ekaterina Grayfer、Denis Samsonenko、Vladimir Fedorov

  DOI：10.1016/j.ica.2020.119875

  日期：2020.11

  Abstract Amorphous pentasulfides MoS5 and WS5 were studied in a series of chemical reactions for the first time. Interaction of MoS5 and WS5 with melt of tetramethylthiuramdisulfide resulted in two new molecular complexes, [Mo3S7}(dtc)3](S3H) and [W3S4}(dtc)4(Me2NCHS)]. Halogenation of MoS5 and WS5 resulted in cluster coordination polymers M3S7Hal4 (M = Mo, W; Hal = Cl, Br).

  摘要首次在一系列化学反应中研究了非晶态五硫化物MoS5和WS5。MoS5和WS5与四甲基秋兰姆二硫化物的熔融物相互作用产生了两个新的分子复合物，[Mo3S7}（dtc）3]（S3H）和[W3S4}（dtc）4（Me2NCHS）]。MoS5和WS5的卤代反应生成簇配位聚合物M3S7Hal4（M = Mo，W； Hal = Cl，Br）。
• Hydride Participation in Electron Transfer Processes between Metal Carbonyl Anions and Cations
  作者：Marcus J. Harrigan、Jim D. Atwood

  DOI：10.1021/om0304558

  日期：2004.2.1

  Kinetic studies of selected metal carbonyl anions establish their reactivity as nucleophiles or for electron transfer. The iron species, [HFe(CO)3L]- (L = CO, PPh3), behave as metal-centered nucleophiles when reacted with [M(CO)6]+ (M = Mn, Re). Determination of the deuterium kinetic isotope ratio from kinetic studies of [HFe(CO)4]- and [DFe(CO)4]-, kH/kD = 2.8, indicates primary isotope effects for

  对选定的羰基金属阴离子的动力学研究确定了它们作为亲核试剂或电子转移的反应性。当与[M（CO）6 ] +（M = Mn，Re）反应时，铁的[HFe（CO）3 L] -（L = CO，PPh 3）表现为以金属为中心的亲核试剂。通过[HFe（CO）4 ] -和[DFe（CO）4 ] -的动力学研究确定氘的动力学同位素比，k H / k D = 2.8，表明与Mn（CO）6 +反应的主要同位素效应。在某些情况下，观察到了由CO转移和两个电子向后转移产生的初始产物。对于Re（CO）6 +作为exclusive产物的HRe（CO）5排他性形成，强烈表明了氢的转移机理。
• PCl bond length depression upon coordination of a diazaphosphasiletidine to a group 13 element Lewis acid or a transition metal carbonyl fragment – Synthesis and structural characterization of diazaphosphasiletidine adducts with <i>P</i>-coordination
  作者：Hülya Gün、Claudia Mettlach née Casel、Walter Frank

  DOI：10.1515/znb-2017-0126

  日期：2017.11.27

  studied by means of spectroscopic methods, however, no crystal structure has been reported until now. In the presence of the comparatively weak Lewis acid BCl3 and the labile metal carbonyl complex [W(CO)5(THF)], 1 can be easily converted into its corresponding adducts 2 and 3. All products were characterized by single-crystal X-ray diffraction studies. The structures of the new compounds 2 and 3 reveal

  摘要 三种 P-氯取代的二氮杂磷杂环磷酰胺 Me2Si(NtBu)2PCl (1) 和 Me2Si(NtBu)2P(E)Cl (E=BCl3 (2); W(CO)5 (3))，用于比较。1在30多年前首次制备并通过光谱方法进行研究，但直到现在还没有报道晶体结构。在较弱的路易斯酸 和不稳定的金属羰基络合物 [W(CO)5(THF)] 的存在下，1 可以很容易地转化为其相应的加合物 2 和 3。所有产物均通过单晶 X-表征射线衍射研究。新化合物 2 和 3 的结构揭示了由 1 与路易斯酸或路易斯酸性 W(CO)5 片段配位引起的显着 P-Cl 键收缩。尽管 P 原子的配位数在 2 和 3 中增加，但 P-Cl 键长显着降低，某种键长悖论。一项计算研究表明，与 1 相比，这些 P-Cl 键缩短是由于氮原子上的孤对电子密度向 2 和 3 中的反键 σ*(P-Cl) 轨道的低效捐赠所致。
• Conical intersections, pseudorotation and coherent oscillations in ultrafast photodissociation of group-6 metal hexacarbonyls
  作者：S.A Trushin、W Fuß、W.E Schmid

  DOI：10.1016/s0301-0104(00)00198-1

  日期：2000.9

  repulsive ligand-field surface and dissociate. The primary product is M(CO)5 in its S1 state which can again relax in an ultrashort time through a JT induced conical intersection to S0; the JT active coordinate (relaxation pathway) corresponds to pseudorotation. The total time to reach S0 takes 110, 165 and 195 fs for the three carbonyls (calculated from the measured first four time constants). After arrival

  通过时间分辨的非共振（800 nm）多光子电离，我们发现了五个连续的过程，并且在气相中以267 nm激发M（CO）6，M = Cr，Mo和W之后，出现了明显的相干振荡。我们建议前两个步骤对应于沿Jahn-Teller（JT）活性坐标的弛豫和通过JT诱导的圆锥形交点在金属到配体的电荷转移状态之间进行内部转换，而在第三步中，分子转换为排斥性配体场表面并解离。主要产物是处于S 1状态的M（CO）5，它可以在超短时间内通过JT诱导的与S 0的圆锥形交点而弛豫。; JT活动坐标（松弛路径）对应于伪旋转。对于三个羰基（从测得的前四个时间常数计算），达到S 0的总时间分别为110、165和195 fs。在到达S 0之后，M（CO）5沿着伪旋转坐标相干振荡。在S 0中，M（CO）5由于其振动过量能量而在大约1 ps的时间内消除了第二个CO，该步骤通过冷却在溶液中得到抑制。所有过程都在状态的单重态中进行。
• Metal carbonyl photochemistry. Part 1. Photolysis of the Group 6 hexacarbonyls in hydrocarbon glasses; the species M(CO)5, M(CO)4, M(CO)3, and [M(CO)5(OH2)]
  作者：Michael J. Boylan、John D. Black、Paul S. Braterman

  DOI：10.1039/dt9800001646

  日期：——

  Photolysis of the Group 6 metal hexacarbonyls in hydrocarbon glasses at 80 K gives rise to species M(CO)n(n= 3–5), presumably weakly solvated, by successive CO loss. Primary and subsequent processes both show photo-reversal. Slow warming leads to recombination, hexacarbonyl precipitation, poorly defined, possibly polymeric species, and formation of species [M(CO)5(OH2)]. Visible-u.v. and i.r. spectra

  在80 K下，烃类玻璃中第6组金属六羰基化合物的光解会产生M（CO）n（n = 3-5），可能是由于连续的CO损失而弱溶剂化的。主过程和后续过程均显示出光反转。缓慢升温会导致重组，六羰基沉淀，定义不明确的可能是聚合物的物种，以及形成的物种[M（CO）5（OH 2）]。给出了可见光紫外光谱和红外光谱。溶质-固溶相互作用显示在掺杂H 2的玻璃中。物种[Cr（CO）5（OH 2）]在溶液中不稳定，但在玻璃中不稳定。讨论了其含义。