lithioacetonitrile | 99749-00-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: lithioacetonitrile
• 英文别名: cyanomethyllithium
• CAS: 99749-00-5
• 化学式: C₂H₂LiN
• 分子量: 46.9856
• InChiKey: OFIPMSSTKFSADG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.74
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithioacetonitrile 在 dimethoxy-1,4-naphtalenetricarbonylchromium 作用下， 生成 (5,8-Dimethoxynaphth-1-yl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  Regioselectivity in the addition of carbanions to (1,4-dimethoxynaphthalene)tricarbonylchromium. A new entry into anthracyclinone synthesis

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00361a038
• 作为产物：
  描述：

  乙腈 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 lithioacetonitrile
  参考文献：
  名称：

  手性配体合成中的功能化有机锂试剂，用于催化二乙基锌催化醛的对映选择性加成

  摘要：

  摘要制备了一系列功能化的有机锂化合物，并将其添加到手性双环酮（1R-（+）-樟脑类似物2和1R-（--- fenchone 3）中，从而制备了一个小的“手性”氨基醇醇“库”在金属介导的不对称合成中用作配体。手性配体的构型通过应用先进的NMR实验得到了认可。通过NMR实验确定1，2-二取代的平面手性二茂铁基氨基醇15、18和19的绝对构型，并通过X射线晶体学证实。测试了新的手性配体作为向苯甲醛中添加二乙基锌的预催化剂。反应以优异的转化率和中等程度的对映选择性进行。

  DOI：

  10.1016/j.poly.2012.06.090
• 作为试剂：
  描述：

  (6-溴吡啶-2-基)乙腈 在 lithioacetonitrile 、 重水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以85%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Skerlj; Bogucki; Bridger, Synlett, 2000, # 10, p. 1488 - 1490

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Addition of functionalized organolithium reagents to p-benzoquinones and cyclohexadienones: synthesis of functionalized cyclohexadienones, dienols and dienediols
  作者：Alfred Fischer、George Narayanan Henderson

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81347-7

  日期：1983.1

  Low temperature addition of functionalized alkyllithium reagents to p-benzoquinones produces 4-alkyl-4-hydroxycyclohexa-2,5-dienones, and reaction of excess of the reagents with quinones yields 1,4-dialkylcyclohexa-2,5-diene-1,4-diols. With 4-acetoxy-, 4-hydroxy-, and 4-methoxy-4-methylcyclohexa-2,5-dienones the corresponding dienols are obtained. A one-step synthesis of the antibiotics 4-acetamido-

  在对苯醌中低温添加官能化的烷基锂试剂会生成4-烷基-4-羟基环己2,5-二烯酮，过量的试剂与醌反应会生成1,4-二烷基环己-2,5-二烯-1， 4-二醇。用4-乙酰氧基-，4-羟基-和4-甲氧基-4-甲基环己-2,5-二烯酮得到相应的二烯醇。描述了抗生素4-乙酰氨基-和4-[（（乙氧基羰基）甲基] -2,6-二溴-4-羟基环己二酮和抗肿瘤剂jacaranone的一步合成。
• Alkylation of 3,4-Dihydro-.BETA.-carboline.
  作者：Tomohiko KAWATE、Masako NAKAGAWA、Hitoshi YAMAZAKI、Mariko HIRAYAMA、Tohru HINO

  DOI：10.1248/cpb.41.287

  日期：——

  A new general procedure for the alkylation of the C=N double bond of 3, 4-dihydro-β-carboline has been developed with amphiphilic reaction systems such as BF3·OEt2/RLi, RMgX, R2CuLi or trimethylsilyl trifluoromethane-sulfonate/RLi, RMgX to give the corresponding 1-substituted-1, 2, 3, 4-tetrahydro-β-carbolines.

  开发了一种新的通用程序，用于3,4-二氢-β-咔啉的C=N双键的烷基化，采用两亲性反应体系，如BF3·OEt2/RLi、RMgX、R2CuLi或三甲基硅基三氟甲磺酸酯/RLi、RMgX，生成相应的1-取代-1,2,3,4-四氢-β-咔啉。
• Addition of Carbon Nucleophiles to Tricarbonylchromium Complexes of 1,2-Dihydrocyclobutabenzene, Indane, 1,2,3,4-Tetrahydronaphtbalene and<i>ortho</i>-Xylene
  作者：E. Peter Kündig、Chantal Grivet、Eric Wenger、Gerald Bérnardinelli、Alan F. Williams

  DOI：10.1002/hlca.19910740836

  日期：1991.12.11

  of products. In several cases, the mixtures of the intermediate anionic cyclohexadienyl complexes can be equilibrated to give, after oxidation, β-substituted derivatives of 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene and ortho-xylene selectively. EHMO calculations were carried out, and they rationalize the observed α-regioselectivity of nucleophilic addition under kinetic control, The X-ray structures of 1 and 4

  3-取代的1,2-二氢环丁苯（双环[4. 2. 0]八-1,3,5-三烯）很容易从[Cr（CO）3（1,2-二氢环丁苯）]（1）中通过两步序列，涉及亲核试剂的添加和中间体阴离子环己二烯基复合物的氧化。使用的亲核试剂包括LiCMe 2 CN（A），LiCH 2 CN（B），LiC（Me）（OR）CN（C），（D），（E），LiCMe 2 CO 2 Me（F）和LiCH 2 CO 2（t-Bu）（G）。[Cr（CO）3（茚满）]（2）也具有高度区域选择性反应，产生α-取代，而[Cr（CO）3（四氢萘）]（3）和[Cr（CO）3（邻二甲苯）]（4）得到产物的混合物。在几种情况下，可以平衡中间体阴离子环己二烯基络合物的混合物，以在氧化后选择性地得到1,2,3,4-四氢萘和邻二甲苯的β-取代衍生物。进行了EHMO计算，合理化了动力学控制下亲核加成反应的α-区域选择性。报道了1和4的X射线结构，两种化
• Aryloxyalkylamine NK-1/SSRI inhibitors
  申请人：Huang Yazhong

  公开号：US20060020019A1

  公开（公告）日：2006-01-26

  The invention encompasses compounds of Formula I, including pharmaceutically acceptable salts and solvates, their pharmaceutical compositions, and their use in treating disorders associated with an excess or imbalance of tachykinins or serotonin or both.

  本发明包括式I化合物，包括药物可接受的盐和溶剂化物，它们的药物组合物，以及它们用于治疗与速激肽或血清素或两者过量或不平衡相关的疾病。
• Thiazole analogs of benzomorphans. II. Synthesis of novel thiazolo(5,4-f)morphans.
  作者：KIMIO KATSUURA、KEIICHI YAMAGUCHI、SHINICHIRO SAKAI、KEMMOTSU MITSUHASHI

  DOI：10.1248/cpb.31.1518

  日期：——

  Cyanomethylation of 4, 5, 6, 7-tetrahydro-6, 6-dimethyl-7-oxobenzothiazole (VII), which was prepared from 4, 4-dimethyl-1, 3-cyclohexanedione (I) in several steps, afforded the cyano alcohol (VIII). Compound VIII was treated with lithium aluminum hydride and the resulting amino alcohol (IX) was converted into 7-(2-aminoethyl)-4, 7-dihydro-6, 7-dimethylbenzothiazole (XI) by Wagner-Meerwein rearrangement. Reaction of XI with bromine gave the salt (XII). Treatment of XII with potassium carbonate produced the bridged aziridine (XIII), which was cleaved to the thiazolo [5, 4-f] morphan (4, 5, 6, 7, 8, 9-hexahydro-5, 9-methanothiazolo [4, 5-d] azocine) derivative (XVI) by the action of benzoyl bromide. Dehydrobromination followed by hydrolysis of the benzoyl group led XVI to 5-methyl-9-methylenethiazolo [5, 4-f] morphan (XVIII). Stereospecific hydrogenation of XVIII yielded the 9α-methyl isomer (XIX), whose N-methylation by the Eschweiler-Clarke method completed the synthesis of the desired thiazolo [5, 4-f] morphan (XX). The molecular structure of the oxalate of XIX was established by X-ray analysis.

  以几步从4,4-二甲基-1,3-环己二酮(I)制得的4,5,6,7-四氢-6,6-二甲基-7-氧代苯并噻唑(VII),经过氰甲基化反应得到氰醇(VIII)。化合物 VIII用氢化铝锂处理,所生成的氨基醇(IX)经过Wagner-Meerwein重排转变成7-(2-氨基乙基)-4,7-二氢-6,7-二甲基苯并噻唑(XI)。化合物 XI与溴反应生成盐(XII),用碳酸钾处理化合物 XII,即生成桥式氮杂环丙烷(XII),再由苯甲酰溴作用得到噻唑并[5,4-f]吗啡烷(4,5,6,7,8,9-六氢-5,9-亚甲基噻唑并[4,5-d]氮杂萘)衍生物(XVI)。通过脱溴再用酸水解去苯甲酰基把 XVI转化成5-甲基-9-亚甲基噻唑并[5,4-f]吗啡烷(XVIII)。把 XVIII进行立体选择性氢化,得到9α-甲基异构体(XIX),再经过Eschweiler-Clarke反应将 XIX进行 N-甲基化就完成了所需要的噻唑并[5,4-f]吗啡烷(XX)的全合成。用 X 衍射分析确定了 XIX 的草酸盐的分子结构。