7-chloro-4,6-dinitrobenzofurazan | 68579-76-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶二唑类
• 英文名称: 7-chloro-4,6-dinitrobenzofurazan
• 英文别名: 4-chloro-5,7-dinitrobenzofurazan；2,1,3-Benzoxadiazole, 4-chloro-5,7-dinitro-；4-chloro-5,7-dinitro-2,1,3-benzoxadiazole
• CAS: 68579-76-0
• 化学式: C₆HClN₄O₅
• 分子量: 244.551
• InChiKey: QTNZXTGUZLGWBY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  131
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-chloro-4,6-dinitrobenzofurazan 以 氘代氯仿 、 氯仿 为溶剂， 反应 59.0h， 生成 7-ethoxy-5-nitro-4-(2,4,6-trimethoxyphenyl)-6,7-dihydro-5aH-[1,2,5]oxadiazolo[3,4-h][2,1]benzoxazine 9-oxide
  参考文献：
  名称：

  超亲电性10π杂芳族底物的顺序S N Ar和Diels–Alder反应性

  摘要：

  使用全球亲电性（ω）的DFT概念，表明4,6-二硝基-7-氯-苯并呋喃和-苯并呋喃山是两个10π-杂芳族化合物，与ω比例最高。相关的4，6-二硝基苯并呋喃参考。此superelectrophilic行为是由这些氯取代的superelectrophiles的高倾向证明经受小号Ñ的Ar取代有极弱的亲核碳如1,3,5- trimethoxybenzenze（pķ一种H2Ø= −5.72）。所得的TMB取代产物仍位于超亲电子区域，使这些化合物可以进行正电子和逆电子需求的[4 + 2]环加成和[3 + 2]环加成，并以高区域选择性和高立体选择性进行。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.03.024
• 作为产物：
  描述：

  4-氯-7-硝基苯并-2-氧杂-1,3-二唑 在 硫酸 、 硝酸 作用下， 反应 12.0h， 生成 7-chloro-4,6-dinitrobenzofurazan
  参考文献：
  名称：

  10π 缺电子杂芳族化合物与对称三羟基或三氨基苯衍生物偶联产生的高度共轭结构和不稳定反应中间体†

  摘要：

  中性芳香碳亲核试剂（如 1,3,5-三氨基苯衍生物和 1,3,5-三羟基苯衍生物）与 7-氯-4,6-二硝基苯并呋喃 ( Cl-DNBF ) 或 7- 之间的 C-C 偶联反应氯-4,6-二硝基苯并呋喃（ Cl-DNBZ ）以高产率给出了相应的共轭结构，这在材料领域具有潜在的意义。当亲电子试剂上不存在氯时，如 4,6-二硝基苯并呋喃 ( DNBZ )，与 1,3,5-三氨基苯衍生物的反应会产生 Wheland-Meisenheimer ( WM ) 两性离子中间体，在低温下通过NMR 进行截取和充分表征，而稳定的 Meisenheimer 配合物 ( M ) 在间苯三酚与 1,3,5-三甲氧基苯的反应中分离出来。当与 4,6-二硝基苯并呋喃 ( DNBF ) 或 4,6-二硝基四唑吡啶 ( DNTP ) 反应时，后者也仅产生M配合物。 WM或M中间体的检测可以通过调用WM中间体中正电荷的取代基稳定能力来合理化，从中性碳亲核试剂

  DOI：

  10.1039/c8ra09460h

文献信息

• Intriguing enigma of nitrobenzofuroxan's ‘Sphinx’: Boulton–Katritzky rearrangement or unusual evidence of the <i>N</i>-1/<i>N</i>-3-oxide rearrangement?
  作者：Gabriele Micheletti、Leonardo Iannuzzo、Matteo Calvaresi、Silvia Bordoni、Dario Telese、Elena Chugunova、Carla Boga

  DOI：10.1039/d0ra05249c

  日期：——

  obtained by reacting the starting 2-aminothiazole derivatives with the 7-chloro-4,6-dinitrobenzofurazan (ClDNBZ). Possible mechanistic pathways might involve N-1-/N-3 oxide tautomerism or Boulton–Katritzky rearrangement and the current study is the first attempt to compare these two reactions. The data collected agree with the first one and DFT calculations permitted also a significant correlation with

  7-chloro-4,6-dinitrobenzofuroxan ( ClDNBF ) 之间的 S E Ar/S N Ar 反应) 和 2-吗啉基-、2-哌啶基-或 2-吡咯烷基噻唑出乎意料地提供了两种异构产物，其苯并呋喃基部分与噻唑环的 C-5 碳原子结合。两种异构体的相对比例取决于温度和溶剂，表明两种新物质之间存在平衡。为了研究它们的结构并设计一个合理的机制途径，计划进行一系列合成和光谱实验。当呋喃环还原为产物的呋喃环时，该异构体的结构被明确指定，仅产生单一物质，其 NMR 数据与通过起始 2-氨基噻唑衍生物与 7-氯-4,6-二硝基苯并呋喃反应获得的数据一致（_）。可能的机制途径可能涉及N -1-/ N -3 氧化物互变异构或 Boulton-Katritzky 重排，目前的研究是比较这两种反应的第一次尝试。收集的数据与第一个数据一致，并且 DFT 计算还允许与13 C NMR 实验
• Carbon Nucleophilicities of Indoles in S_NAr Substitutions of Superelectrophilic 7-Chloro-4,6-dinitrobenzofuroxan and -benzofurazan
  作者：Pedro Rodriguez-Dafonte、François Terrier、Sami Lakhdar、Sergei Kurbatov、Régis Goumont

  DOI：10.1021/jo900076r

  日期：2009.5.1

  6-dinitrobenzofurazan (DNBZ-Cl) are shown to undergo facile carbon−carbon couplings with a series of weak carbon nucleophiles consisting of a number of differently substituted indoles, 1,2,5-trimethylpyrrole and azulene, in acetonitrile. Despite the fact that steric effects preclude a coplanarity of the donor and acceptor moieties, the resulting substitution products are subject to an intense intramolecular charge transfer

  超亲电子的7-氯-4,6-二硝基苯并呋喃（DNBF-Cl）和7-氯-4,6-二硝基苯并呋喃山（DNBZ-Cl）与一系列弱碳亲核试剂（包括许多乙腈中不同取代的吲哚1,2,5-三甲基吡咯和a 尽管事实上空间效应排除了供体和受体部分的共面性，但所得的取代产物仍经受强烈的分子内电荷转移。进行了各种取代的动力学研究。没有关于在亲核试剂的反应性中心氢或氘标记偶联的速率的显著依赖性表明反应通过S发生Ë的Ar-S Ñ初始亲核加成步骤的Ar机理是限速的。替代类型的替代被证明是不合理的。参照Mayr亲核性参数（N），该参数最近已可用于大量的吲哚，DNBF-Cl和DNBZ-Cl的亲电性可以在该作者制定的一般亲电性等级E上进行排名（Acc.Chem。水库2003，36，66）。这两种化合物的E值基本相似，为-6.1，具有接近阳离子结构（如4-硝基苯重氮鎓阳离子或对硝基阳离子）的亲电性。在S N上下文中最重要Ar取
• Superelectrophilic heterocycles: facile S_NAr–S_EAr couplings involving very weak carbon nucleophiles
  作者：Sergey Kurbatov、Pedro Rodriguez-Dafonte、Régis Goumont、François Terrier

  DOI：10.1039/b307012c

  日期：——

  undergo remarkably facile carbon-carbon couplings with some electron-rich aromatics and heteroaromatics, affording quantitatively products exhibiting an intense visible absorption due to strong intramolecular charge transfer.

  超亲电子卤代硝基2,1,3-苯并恶二唑与某些富电子芳族化合物和杂芳族化合物的碳-碳偶联反应非常容易，由于强分子内电荷转移，定量提供了强烈的可见光吸收产物。
• SEAr–SNAr couplings of indolizines and related pyrrole derivatives with superelectrophilic nitrobenzoxadiazoles
  作者：Artem Tatarov、Serguey Kurbatov、Gennady Borodkin、Régis Goumont、François Terrier

  DOI：10.1016/j.tet.2009.11.071

  日期：2010.1

  with the weak carbon nucleophiles 5a–f and 11a–f at room temperature in acetonitrile. In the case of DNBZ-Cl, the resulting products (7Z,a–f and 12Z,a–f) are those expected from the displacement of the chlorine atom through a SEAr–SNAr mechanism. A significant result is that these compounds, despite the lack of coplanarity of the two rings, are characterized by an intense intramolecular charge transfer

  7-氯-4,6-二硝基苯并呋喃山（DNBZ-Cl）和7-氯-4,6-二硝基苯并呋喃聚糖（DNBF-Cl）的亲核芳族取代是由一系列不同取代的吲哚嗪（5a – f）和一系列已对双羟基吡咯并异喹啉（11a – f）进行了研究。与先前报道的强调这些化合物在σ络合过程中的超亲电特性一致，DNBZ-Cl和DNBF-Cl在室温下与乙腈中的弱碳亲核试剂5a – f和11a – f非常容易且定量地反应。在DNBZ-CL，将得到的产物（的情况下7Z，一个– f和12Z，a – f）是通过S E Ar–S N Ar机理置换氯原子所期望的值。一个重要的结果是，尽管两个环缺乏共面性，但这些化合物的特征是在供体吡咯型部分和电子缺陷受体DNBZ部分之间进行了强烈的分子内电荷转移。与此行为相反，DNBF-Cl反应显示出完全不同的模式，随着N氧化物官能度的丧失和吡咯部分的扩展，得到稳定的两性离子螺加合物（8F，a – f和13F，a
• Ring opening and ring closure in an indolizine structure activated through SNAr coupling with superelectrophilic 4,6-dinitrobenzofuroxan, an unusual intramolecular oxygen transfer from a N-oxide functionality
  作者：Sergey Kurbatov、Artem Tatarov、Vladimir Minkin、R?gis Goumont、Fran?ois Terrier

  DOI：10.1039/b608350a

  日期：——

  6-dinitrobenzofuroxan with a pi-excessive indolizine structure affords a strongly dipolar substitution product which undergoes a facile but unusual rearrangement induced by an intramolecular oxygen atom transfer from the N-oxide functionality of the DNBF moiety.

  超亲电子的4,6-二硝基苯并呋喃与π过量的吲哚嗪结构偶联提供了强偶极取代产物，该产物经历了由分子内氧原子从DNBF官能团的N-氧化物官能团转移而引起的便捷但不寻常的重排。