溴化钼(Ⅳ) | 13520-59-7

• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 过渡金属盐
• 中文名称: 溴化钼(Ⅳ)
• 英文名称: molybdenum tetrabromide
• 英文别名: molybdenum(IV) bromide；Tetrabromomolybdenum
• CAS: 13520-59-7
• 化学式: Br₄Mo
• 分子量: 415.556
• InChiKey: WWJBJTBTXOHQAZ-UHFFFAOYSA-J

物化性质

• 熔点：
  decomposes [KIR81]
• 溶解度：
  与H2O反应
• 稳定性/保质期：
  四溴化钼是一种黑色结晶固体，极易被氧化或水解，因此只能在惰性气体中进行处理。在真空中，它于110～130℃下会放出定量的溴而转化为三溴化钼，因而可在溴气流中升华。25℃时，四溴化钼在溴中的溶解度为0.96×10^-3 mol/L，在51℃时其在溴中的溶解度约为3.0g/100g溴，此时形成的溴溶液是非导体。例如，在25℃时，溶剂溴与浓度为0.96×10^-3 mol/L的四溴化钼（Ⅳ）在溴中的溶液的比电导均为1.3×10^-10 Ω^-1·cm^-1。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.38
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

制备方法与用途

合成制备方法

制法： [ 2\text{MoBr}_3 + \text{Br}_2 → 2\text{MoBr}_4 ]

如图所示为四溴化钼的合成装置。

在充满稀有气体并干燥的玻璃箱中，将6～10g三溴化钼从图示入口3处加入到玻璃过滤器4上。随后，折断支管3，并打开聚四氟乙烯针形阀2，通过泵抽气，再用冰冷却7处，通过减压蒸馏的方法向内导入纯溴至标线6。充分抽气后关闭四氟乙烯阀。将装置置于60℃的水浴中，直至玻璃过滤器稍下部分浸入水中，使下部的溴气蒸馏回流并沉积在4处。在这里，三溴化钼与反应生成的四溴化钼溶解并萃取至7处。此反应进行较慢，即便连续抽取2克约1天，经过7天也仅能得到66%的收率。

反应完成后，通过减压蒸馏逐出多余的溴，并将7中的残留物加热到50℃以彻底去除吸附的溴。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴化钼(Ⅳ) 在 acetonitrile 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Schmidt, Inge; Pebler, Juergen; Patt-Siebel, Ute, Zeitschrift fur Anorganische und Allgemeine Chemie

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  molybdenum(II) bromide 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 溴化钼(Ⅳ)
  参考文献：
  名称：

  Ryabov, S. A.; Alikhanyan, A. S.; Butskii, V. D., Russian Journal of Inorganic Chemistry, 1989, vol. 34, p. 570 - 573

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Boron halides as reagents in inorganic syntheses. Part II. A further general method for the preparation of anhydrous bromides and iodides: halogen exchange reactions
  作者：P. M. Druce、M. F. Lappert

  DOI：10.1039/j19710003595

  日期：——

  Metathetical exchange reactions of (i) boron tribromide with anhydrous chlorides of AlIII, TlI, SnIV, AsIII, SbIII, SbV, BiIII, TiIII, TiIV, ZrIV, HfIV, VIII, NbV, TaV, MoV, WVI, FeIII, CoII, NiII, PtIV, CuII, and CdII; (ii) BBr3 and oxychlorides of SVI and VV; and (iii) Bl3 with anhydrous chlorides of SnIV, SbIII, and TiIV, provide a general method of synthesising anhydrous bromides and iodides. Boron tribromide

  （i）三溴化硼与Al III，Tl I，Sn IV，As III，Sb III，Sb V，Bi III，Ti III，Ti IV，Zr IV，Hf IV，V III，Nb的无水氯化物的置换反应V，Ta V，Mo V，W VI，Fe III，Co II，Ni II，Pt IV，Cu II和Cd II ; （ii）溴化硼3以及S VI和V V的氯氧化物; （iii）具有Sn IV，Sb III和Ti IV的无水氯化物的Bl 3提供了合成无水溴化物和碘化物的一般方法。三溴化硼与簇状氯化物Pt 6 Cl 12反应形成新的混合卤化物（PtBrCl）n。交换反应基本上是定量的，并且容易实现纯产物的分离。
• Low-temperature syntheses of vanadium(<scp>III</scp>) and molybdenum(<scp>IV</scp>) bromides by halide exchange
  作者：Fausto Calderazzo、Cäcilie Maichle-Mössmer、Guido Pampaloni、Joachim Strähle

  DOI：10.1039/dt9930000655

  日期：——

  Halide-exchange reactions of VCl4 or MoCl5 with dry HBr at temperatures between ca. -50 and +20-degrees-C afforded the corresponding bromides, VBr3 or MoBr4, in good yields, presumably via the formation of unstable higher-valent bromide intermediates which undergo spontaneous loss of bromine. In corresponding reactions with HI the exchange was incomplete and mixed halides were obtained. At room temperature the VCl4-HI system gave VCl3 in an almost quantitative yield. By reaction of MoBr4 with tetrahydrofuran (thf) [MoBr3(thf)3] was isolated and its crystal structure determined: orthorhombic, space group Pbcn (no. 60), a = 8.812(2), b = 13.882(5), c = 14.279(3) angstrom, z = 4, R = 0.063. The molecule has the usual meridional geometry, typical of other [MoX3(thf)3] derivatives (X = Cl or I).
• Blomstrand, C. W., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1861, vol. 82, p. 436 - 436
  作者：Blomstrand, C. W.

  DOI：——

  日期：——
• Rosenheim, A.; Braun, H. J., Zeitschrift fur anorganische Chemie, 1905, vol. 46, p. 319 - 319
  作者：Rosenheim, A.、Braun, H. J.

  DOI：——

  日期：——
• Rosenheim, A.; Abel, G.; Lewy, R., Zeitschrift fur anorganische Chemie, 1931, vol. 197, p. 200 - 200
  作者：Rosenheim, A.、Abel, G.、Lewy, R.

  DOI：——

  日期：——