trimethylsilyllithium | 18000-27-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: trimethylsilyllithium
• 英文别名: lithium;trimethylsilanide
• CAS: 18000-27-6
• 化学式: C₃H₉Si*Li
• 分子量: 80.131
• InChiKey: JJNUJWMGIWJSLT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.63
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  亚乙基丙二酸二乙酯 、 trimethylsilyllithium 在 六甲基磷酰三胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以80%的产率得到diethyl 2-[1-(trimethylsilyl)ethyl]malonate
  参考文献：
  名称：

  Regiochemistry of the cycloaddition of a substituted trimethylenemethanepalladium complex

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00409a083
• 作为产物：
  描述：

  bis(trimethylsilyl)mercury 在 lithium 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 trimethylsilyllithium
  参考文献：
  名称：

  Lithiosilanes with Si–Si Bonds: Synthesis and⁶Li,⁷Li, and²⁹Si NMR Studies

  摘要：

  三甲基二硅烷（LiSiMe2SiMe3，1a）、三甲基七硅烷的两个异构体（LiSiMe2SiMe2SiMe3，1b；LiSi(SiMe3)2Me，1c）、二硫[三（三甲基硅基）]硅烷（LiSi(SiMe3)3，1d）、2-二硫-1,3-二苯基五甲基三硅烷（LiSi(SiMe2Ph)2Me，1e）、2-二硫-2-苯基六甲基三硅烷（LiSi(SiMe3)2Ph，1f）、3-二硫-1、通过锂汞交换反应制备了 2-硫代-2-苯基六甲基三硅烷（LiSi(SiMe3)2Ph, 1f）、3-硫代-1, 5-二苯基壬基甲基五硅烷（LiSi(SiMe2SiMe2Ph)2Me, 1g）、硫代[双（二甲基苯基ermyl）]甲基硅烷（LiSi(GeMe2Ph)2Me, 1h）和硫代三甲基硅烷（LiSiMe3, 3）。未溶解的石硅烷在非极性溶剂中以聚集低聚物的形式存在，而在 THF 或 Et2O 溶剂中则以单体形式存在。报告还介绍了具有 Si-Si 键的锂硅烷的合成和详细光谱研究。

  DOI：

  10.1246/bcsj.71.741
• 作为试剂：
  描述：

  2,2-dimesitylethanal 在 trimethylsilyllithium 作用下， 生成 2,2-dimesityl-vinyl alcohol
  参考文献：
  名称：

  The first .alpha.-silicon-substituted simple enol. The stabilizing effect of the silyl substituent

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00259a041

文献信息

• Synthesis, Experimental/Theoretical Characterization, and Thermolysis Chemistry of CpBe(SiMe₃), a Molecule Containing an Unprecedented Beryllium−Silicon Bond
  作者：Dovas A. Saulys、Douglas R. Powell

  DOI：10.1021/om0201720

  日期：2003.2.1

  pair being polarized toward the more electronegative SiMe3 fragment. Beryllium-9 and 29Si NMR spectra exhibit a large J(Be−Si) coupling constant of 51 Hz; the 9Be chemical shift of δ −27.70 ppm, the highest field value recorded to date, is in accordance with the calculated bond-polarity pattern, as well as a bond to Si. Mass spectra (EI) exhibited peaks for the molecular ion and its isotopomers. Thermal

  CpBe（SiMe 3）的合成，表征和热分解是探索性研究的一部分，旨在获得更有效的金属铍化学气相沉积前驱物。标题化合物提供了铍与非类胡萝卜素第14号元素之间直接键合的第一个例子。LiSiMe 3与CpBeCl在戊烷中的无碱反应提供了对空气敏感的挥发性固体CpBe（SiMe 3）（基于CpBeCl约70％的收率），其特征在于单晶CCD X射线衍射，多核NMR和质谱研究，理论上通过DFT / NBO分析进行。CpBe（SiMe 3）的固态分子几何形状理想地符合C 3 v对称（在假定的C 5 H 5环为圆柱对称的情况下）；Be-Si键的长度为2.185（2）Å，比共价半径的总和（2.01Å）长得多。DFT优化的分子几何结构与晶体学确定的结构紧密相符。C 5 H 5的总碎片电荷（基于原子电荷NBO计算）为-0.79 e ，Be为+1.26 e，Si为+0.81 e，三个Me基为-1.28 e，构成
• High diastereofacial selectivity in nucleophilic additions to chiral acylsilanes
  作者：Masahisa. Nakada、Yasuharu. Urano、Susumu. Kobayashi、Masaji. Ohno

  DOI：10.1021/ja00222a050

  日期：1988.7

  Les acylsilanes α-chiraux montrent des preferences diastereofaciales exceptionnelles dans des additions nucleophiles qui sont suivies d'une protodesilylation par l'anion F − pour donner des alcools secondaires

  Les acylresidents α-chiraux montrent des preference diastereofaciales exceptionnelles dans des addeds nucleophiles quisont suivies d'une protodesilylation par l'anion F − pour donner des alcools secondaires
• The conjugate addition of a silyl group to enones and its removal with copper(<scp>II</scp>) bromide: a protecting group for the αβ-unsaturation of αβ-unsaturated ketones
  作者：David J. Ager、Ian Fleming、Shailesh K. Patel

  DOI：10.1039/p19810002520

  日期：——

  copper(I) salts react with enones, including esters and aldehydes, to give β-silyl carbonyl compounds in good yield. The β-silylketones can be used in synthesis without risk to the silyl group and the enone group can be restored by bromination-desilylbromination with copper(II) bromide. The principle is illustrated with syntheses of carvone and dihydrojasmone.

  与铜（I）盐混合的甲硅烷基锂试剂与烯酮（包括酯和醛）反应，以高收率得到β-甲硅烷基羰基化合物。β-甲硅烷基酮可用于合成而没有甲硅烷基基团的风险，并且烯酮基团可通过用溴化铜（II）进行溴化-脱甲硅烷基溴化来恢复。香芹酮和二氢茉莉酮的合成说明了该原理。
• Alkyl radical cyclisations of methylenecyclopropane derivatives
  作者：Christine Destabel、Jeremy D Kilburn、John Knight

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89429-1

  日期：1994.1

  Radical cyclisations of various methylenecyclopropane derivatives have been studied. Cyclisation of diphenylsubstituted (methylenecyclopropyl)butyl radical 10 gave the unexpected cyclohexene 5, via a series of radical rearrangements. In further studies, (methylenecyclopropyl) radicals underwent exclusive 5-exo cyclisation, while (methylenecyclopropyl)butyl radicals gave mixtures of products resulting

  已经研究了各种亚甲基环丙烷衍生物的自由基环化。diphenylsubstituted（methylenecyclopropyl）的环化丁基自由基10，得到意想不到的环己烯5，经由一系列自由基重排。在进一步的研究中，对（亚甲基环丙基）自由基进行了专门的5- exo环化反应，而（亚甲基环丙基）丁基则给出了由6- exo和7-内环化反应生成的产物的混合物。在（亚甲基环丙基）-戊基自由基的尝试环化中未检测到环化产物。
• Regio- and Stereochemical Aspects of the Palladium-Catalyzed Desilylation−Arylation of Substituted Vinylsilanes
  作者：Davide Alvisi、Errol Blart、Bianca Flavia Bonini、Germana Mazzanti、Alfredo Ricci、Paolo Zani

  DOI：10.1021/jo960301k

  日期：1996.1.1

  The palladium-catalyzed desilylation-arylation of substituted vinylsilanes by p-iodoanisole in the presence of bidentate phosphine ligands is described. Apart from enhancing the rate of the reaction considerably, heteroatom-based functional groups in the vinylsilane moiety have a profound influence on the regiochemistry. A catalytic cycle for the chelation-controlled desilylation-arylation reaction

  描述了在二齿膦配体的存在下，通过对碘苯甲醚的钯催化的取代的乙烯基硅烷的甲硅烷基化-芳基化。除了显着提高反应速率外，乙烯基硅烷部分中基于杂原子的官能团对区域化学有深远的影响。提出了涉及五元和六元螯合环的螯合可控制的硅烷化-芳基化反应的催化循环。