1-methoxy-3-methyl-1-trimethylsilyloxy-1,3-butadiene | 73311-51-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-methoxy-3-methyl-1-trimethylsilyloxy-1,3-butadiene
• 英文别名: 1-methoxy-1-(trimethylsiloxy)-3-methyl-1,3-butadiene；1-Methoxy-3-methyl-1-trimethylsiloxy-1,3-butadiene；[(1-Methoxy-3-methylbuta-1,3-dien-1-yl)oxy](trimethyl)silane；(1-methoxy-3-methylbuta-1,3-dienoxy)-trimethylsilane
• CAS: 73311-51-0
• 化学式: C₉H₁₈O₂Si
• 分子量: 186.326
• InChiKey: IXHFGEGYXORUHN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methoxy-3-methyl-1-trimethylsilyloxy-1,3-butadiene 在 zinc borohydride 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 silver(l) oxide 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 氯仿 为溶剂， 生成 1,7,11-Trihydroxy-9-methyl-naphthacene-5,12-dione
  参考文献：
  名称：

  萘并苯醌SS-228R的合成

  摘要：

  对萘并苯醌SS-228R提出的两个结构（1）和（2）都已经合成，从而确定结构（2）的正确性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)89278-3
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基丙烯酸甲酯 生成 1-methoxy-3-methyl-1-trimethylsilyloxy-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的O-甲硅烷基化二烯酸酯：通过1,5-氟硼酸二硼烷对不饱和羰基化合物进行γ选择性烷基化。

  摘要：

  不饱和醛，酮和酯的O-甲硅烷基化二烯酸酯与1,3-二氟硼酸烷基酯的烷基化显示出有用的γ选择性。γ产物被选择性保护的1,5-二羰基化合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)90565-9

文献信息

• Efficient Syntheses of Korupensamines A, B and Michellamine B by Asymmetric Suzuki-Miyaura Coupling Reactions
  作者：Guangqing Xu、Wenzhen Fu、Guodu Liu、Chris H. Senanayake、Wenjun Tang

  DOI：10.1021/ja409669r

  日期：2014.1.15

  Efficient asymmetric Suzuki-Miyaura coupling reactions are employed for the first time in total syntheses of chiral biaryl natural products korupensamine A and B in combination with an effective diastereoselective hydrogenation, allowing ultimately a concise and stereoselective synthesis of michellamine B. Chiral monophosphorus ligands L1-3 are effective for the syntheses of a series of functionalized

  高效的不对称 Suzuki-Miyaura 偶联反应首次用于手性联芳基天然产物 korupensamine A 和 B 的全合成，并结合有效的非对映选择性氢化，最终实现了米歇尔胺 B 的简洁立体选择性合成。 手性单磷配体 L1-3通过不对称 Suzuki-Miyaura 偶联反应以优异的产率和对映选择性（高达 99% ee）合成一系列官能化手性联芳基化合物是有效的。高度极化的 BOP 基团与芳基硼酸偶联物的扩展 π 系统之间存在极性-π 相互作用被认为对于高对映选择性很重要。
• Efficient cross-coupling of aryl/alkenyl triflates with acyclic secondary alkylboronic acids
  作者：Tengda Si、Bowen Li、Wenrui Xiong、Bin Xu、Wenjun Tang

  DOI：10.1039/c7ob02531a

  日期：——

  Aryl–secondary alkyl cross-coupling with aryl sulfonate esters as coupling partners remains a significant challenge. Efficient cross-coupling between aryl/alkenyl triflates and acyclic secondary alkylboronic acids is realized for the first time to provide a series of sterically congested acyclic secondary alkyl arenes/olefins in good to excellent yields. The employment of sterically bulky P,PO ligand L1/L2 is

  芳基-仲烷基与芳基磺酸酯作为偶联伙伴的交叉偶联仍然是一个巨大的挑战。首次实现了芳基/烯基三氟甲磺酸酯与无环仲烷基硼酸之间的有效交叉偶联，从而以良好或优异的收率提供了一系列空间上拥挤的无环仲烷基芳烃/烯烃。使用空间庞大的P，P O配体L1 / L2对于高收率和选择性至关重要。该方法实现了男性避孕药和PAF拮抗剂棉酚的关键中间体的简明和4步合成。
• Total Synthesis of Bis-anthraquinone Antibiotic BE-43472B
  作者：Yu Yamashita、Yoichi Hirano、Akiomi Takada、Hiroshi Takikawa、Keisuke Suzuki

  DOI：10.1055/s-0037-1610136

  日期：2018.7

  an angular hydroxy group, and (3) pinacol rearrangement for stereoselective installation of the angular aryl group. Other keys for the success include, (4) diastereoselective methylation of a lactol derivative, and (5) late-stage installation of the C3 hydroxy group through stereoselective oxirane ring formation via halohydrin derivatives. Whereas oxidation of the double bond in the enone with an adjacent

  摘要 这充分说明了我们对双蒽醌抗生素BE-43472B的全合成的努力，BE-43472B是一种具有双蒽醌骨架的不寻常的八环芳族聚酮化合物。通过三个关键步骤，可以轻松访问对应于ABCF环的蒽醌单元；（1）苯甲腈氧化物与环状烯酮衍生物的环缩合或加成反应；（2）用于具有角羟基的立体选择环稠合的苯偶姻环化作用；和（3）用于有角度的芳基立体选择安装的频哪醇重排。成功的其他关键因素包括：（4）内酯衍生物的非对映选择性甲基化，以及（5）通过卤代醇衍生物通过立体选择性环氧乙烷环的形成来后期安装C3羟基。而烯酮中双键与相邻1的氧化 3-二酮部分失效，通过烯烃进行预计的氧化，保持异恶唑部分完整地作为1,3-二酮当量。在外消旋全合成中，完成了目标的X射线晶体结构分析，首次证明了三维结构。通过利用腈氧化物和对映体纯的环己烯酮的环加合物也可实现不对称的全合成，该环加合物可通过脱氢然后烷氧基羰基化转化为普通中间体。
• Synthesis of the Reported Structure of Crassiflorone, a Pentacyclic Naphthoquinone Isolated from the African Ebony Diospyros crassiflora
  作者：Christopher Moody、Jalindar Padwal、William Lewis

  DOI：10.1055/s-0029-1218578

  日期：2010.3

  A short synthesis of the furocoumarin naphthoquinone structure reported for the natural product crassiflorone is descnbed, in which the key steps are a Diels-Alder reaction to form 2-bromo-8-hydroxy-6-methylnaphthoquinone, followed by O-protection and copper(II)-mediated coupling to 4-hydroxy-5-methylcoumarin to establish the pentacyclic framework.

  描述了天然产物紫花酮的呋喃香豆素萘醌结构的简短合成，其中关键步骤是狄尔斯-阿尔德反应形成 2-溴-8-羟基-6-甲基萘醌，然后是 O-保护和铜（ II) 介导的与 4-羟基-5-甲基香豆素的偶联以建立五环框架。
• Ovatodiolides: Scalable Protection‐Free Syntheses, Configuration Determination, and Biological Evaluation against Hepatic Cancer Stem Cells
  作者：Junhong Xiang、Yahui Ding、Jiaxin Li、Xiuhe Zhao、Yuanjun Sun、Da Wang、Liang Wang、Yue Chen

  DOI：10.1002/anie.201904096

  日期：2019.7.29

  ng metathesis reactions to install the macrocycle‐fused butenolide ring and a tandem allylboration/lactonization to build the α‐methylene‐γ‐lactone. Our syntheses have enabled the determination of the hitherto unknown stereochemical configurations of this family of natural products. Preliminary tests of structure–activity relationships were conducted with four natural ovatodiolides and three analogues

  首次开发了一种简明的，可扩展的，六步（最长线性序列）的合成卵磷脂的合成途径。这种无保护基团的途径具有串联开环复分解/闭环复分解反应，以安装大环稠合的丁烯内酯环和串联的烯丙基硼酸酯化/内酯化反应以构建α-亚甲基-γ-内酯。我们的合成方法能够确定该天然产物家族迄今未知的立体化学构型。结构-活性关系的初步测试是用四种天然的卵磷脂和三种类似物进行的。进一步的测定表明，合成的天然产物异戊二醇可以显着减少肝癌干细胞的数量并降低HepG2细胞形成肿瘤球的能力。