{methoxy{(trimethylsilyl)ethynyl}methylene}pentacarbonylchromium

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: {methoxy{(trimethylsilyl)ethynyl}methylene}pentacarbonylchromium
• 英文别名: Carbon monoxide;(1-methoxy-3-trimethylsilylprop-2-ynylidene)chromium
• 化学式: C₁₂H₁₂CrO₆Si
• 分子量: 332.305
• InChiKey: UNVMPIVOBCBVDY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.0
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  14.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {methoxy{(trimethylsilyl)ethynyl}methylene}pentacarbonylchromium 在 tetrabutylammonium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  第一母体乙炔菲舍尔卡宾配合物的制备，表征和反应

  摘要：

  The parent acetylenic Fischer carbene complexes of the type 2, (CO)5M=C(NMe2)C=CH, are isolated and characterized as both chromium (2a) and tungsten(2b) derivatives. Their Diels-Alder and Michael addition reactions are described, as well as the deprotonation of their acetylenic hydrogens.

  DOI：

  10.1021/om00027a002
• 作为产物：
  描述：

  lithium trimethylsilylacetylenide 、 甲基磺酰氟 以78%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  WULFF, W. D.;YANG, D. C., J. AMER. CHEM. SOC., 1984, 106, N 24, 7565-7567

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Tandem and concurrent cycloaddition/annulation reactions of chromium alkynyl carbene complexes
  作者：William D. Wulff、Dominic C. Yang

  DOI：10.1021/ja00336a041

  日期：1984.11

  La reaction de Diels-Alder des complexes α,β-acetyleniques de carbene-Cr, a lieu avec un certain nombre de dienes. Ces complexes alcynyl peuvent servir de synthons pour les esters propiolates substitues. Les cycloadditions et annelations peuvent etre realisees en tandem ou concurremment

  La 反应 de Diels-Alder des complexes α,β-acetyleniques de carbene-Cr, a lieu avec un某些 nombre de dienes。Ces complexes alcynyl peuvent servir de synthons pour lesesters propiolates substitues。Les cycloadditions et annelations peuvent etre realisees en tandem ou concurremment
• Single and Consecutive Cyclization Reactions of Alkynyl Carbene Complexes and 8-Azaheptafulvenes: Direct Access to Polycyclic Pyrrole and Indole Derivatives
  作者：José Barluenga、Jaime García-Rodríguez、Ángel L. Suárez-Sobrino、Miguel Tomás

  DOI：10.1002/chem.200901257

  日期：2009.9.7

  The reactivity of alkynyl and enynyl Fischer carbene complexes towards 8‐azaheptafulvenes is examined. Alkynyl carbenes 1 a–f undergo regioselective [8+2] heterocyclization with 8‐aryl‐8‐azaheptafulvenes 2 a, b providing cycloheptapyrroles 3 and 4 with metal carbene or ester functionality at C3. Moreover, consecutive cyclization reactions are involved when enynyl carbenes are used. Thus, the cyclopenta[b]pyrrole

  考察了炔基和炔基菲舍尔卡宾配合物对8-氮杂庚烯富烯的反应性。炔卡宾1 - ˚F经历区域选择性[8 + 2] heterocyclization 8 -芳基-8- azaheptafulvenes 2，  b提供cycloheptapyrroles 3和4与C3金属卡宾或酯官能团。此外，当使用烯丙基卡宾时，涉及连续的环化反应。因此，环戊[ b ]吡咯骨架7通过连续的[8 + 2]环化和环戊环化反应形成。最初形成的环戊环加合物可以通过与经典的亲二烯体的狄尔斯-阿尔德反应截获，从而增加结构复杂性（化合物8和9）。更重要的是，吲哚骨架的构造具有高取代度和官能化来实现（化合物11 - 15）通过涉及[8 + 2]环化，R一锅序列 NC或CO插入，和环闭合。
• Regio- and Stereoselective Synthesis of Cyclopentenones: Intermolecular Pseudo-Pauson-Khand Cyclization
  作者：José Barluenga、Ana Álvarez-Fernández、Ángel L. Suárez-Sobrino、Miguel Tomás

  DOI：10.1002/anie.201105362

  日期：2012.1.2

  two‐step access to polysubstituted cyclopentenones from terminal alkynes, [M(CO)6], and bromoalkenes is described. This protocol is an alternative to the intermolecular Pauson–Khand reaction, and can be used with a variety of bromoalkenes. Moreover, the final quenching allows the installation of reactive electrophiles (E). The enantiopure product cyclopentenones can be synthesized with an all‐carbon‐substituted

  分两步进行：描述了非常简单的两步访问末端炔烃[M（CO）6 ]和溴代烯烃的多取代环戊烯酮的方法。该方案是分子间Pauson-Khand反应的替代方案，可用于多种溴代烯烃。而且，最后的淬灭允许安装反应性亲电试剂（E）。对映体纯产物环戊烯酮可以与全碳取代的季立体中心合成。
• Regioselective synthesis of oxepinones and azepinones by gold-catalyzed cycloisomerization of functionalyzed cyclopropyl alkynes
  作者：Jesús M. Fernández-García、Patricia García-García、Manuel A. Fernández-Rodríguez、Alexandra Pérez-Anes、Enrique Aguilar

  DOI：10.1039/c3cc46238b

  日期：——

  A regioselective synthesis of oxepinones and azepinones in good to excellent yields from alkynylcyclopropanecarboxylic acid derivatives is described. This novel cycloisomerization cascade process consists of a nucleophilic addition followed by a cyclopropane ring-opening, where both donor and acceptor groups are required as substituents of the cyclopropane ring.

  本研究介绍了一种以炔基环丙烷羧酸衍生物为原料，以良好到极佳收率的区域选择性合成氧杂环庚酮和氮杂环庚酮的方法。这种新型的环异构化级联过程包括亲核加成和环丙烷开环，其中供体和受体基团都需要作为环丙烷环的取代基。
• Conjugate additions to alkynylalkoxycarbenemetal (Cr or W) complexes
  作者：Amadeu Llebaria、Josep M. Moretó、Susagna Ricart、Josep Ros、Josep M. Viñas、Ramón Yáñez

  DOI：10.1016/0022-328x(92)83486-2

  日期：1992.11

  The addition of different nucleophilic compounds (aliphatic and aromatic alcohols, thiols and phosphines) to alkynylalkoxycarbene complexes has been studied. The reaction with smaller nucleophiles proceeds readily and regioselectively at the β-carbene position. With more substituted nucleophiles the reaction rate slowed down considerably. Addition of a catalytic amount of DBU (1,8-di-azabicyclo[5.4

  已经研究了将不同的亲核化合物（脂族和芳族醇，硫醇和膦）添加到炔基烷氧基卡宾配合物中。与较小亲核试剂的反应在β-卡宾位置容易且区域选择性地进行。随着更多亲核试剂的取代，反应速度大大降低。加入催化量的DBU（1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一烷基-7-烯]加速了反应并提高了E / Z比。