sodium adamantane-1-thiolate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: sodium adamantane-1-thiolate
• 英文别名: sodium 1-adamantanethiolate；NaS-1-Ad；Na(S-adamantyl)；sodium;adamantane-1-thiolate
• 化学式: C₁₀H₁₅S*Na
• 分子量: 190.285
• InChiKey: HBEVEWDQEDZROP-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.49
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 sodium adamantane-1-thiolate 以 四氢呋喃 为溶剂， 以74%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  低价硫醇盐桥联二钴平台的构建及其对氢活化和析出的反应性

  摘要：

  低价过渡金属配合物因其对各种小分子的催化转化的高反应性而引起了长期的关注。在这些已知的配合物中，低价金属中心通常由具有强给电子能力的中性大配体稳定。然而，由阴离子硫和环戊二烯基配体负载的低价双金属配合物仍然难以以高分离产率获得。在此，我们报告了通过两个逐步单电子还原过程合成和表征两种稀有的硫醇桥联 Co I Co II和 Co I Co I配合物，这些配合物具有空间要求高的配体。有趣的是，Co I Co II配合物可以很容易地促进氢在短Co-Co金属键上的均裂，得到Co II Co III二氢化物桥接配合物，该配合物能够作为有效的氢原子转移剂。此外，阴离子 Co I Co I复合物可以触发逐步的氢生成循环，涉及几个分离的和结构良好表征的中间体。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2021.11.014
• 作为产物：
  描述：

  1-金刚烷乙醇 在 sodium 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以100%的产率得到sodium adamantane-1-thiolate
  参考文献：
  名称：

  光诱导硫醇盐催化活化惰性 C芳基-杂键用于自由基硼化

  摘要：

  目前正致力于获得具有高氧化还原能力的光氧化还原催化剂。然而，将目前建立的方法应用于具有高键离解能的键的活化和具有高还原电位的基材仍然具有挑战性。在此，我们介绍了一种新的光催化策略，通过使用硫醇盐作为催化剂来活化惰性取代芳烃以进行芳基硼化。该催化体系具有很强的还原能力，可与未活化的C芳基-F、C芳基-X、C芳基-O、C芳基-N和C芳基结合-S 键用于生产性自由基硼化反应，从而扩大了可用的芳基自由基前体范围。尽管具有很高的还原能力，但该方法具有广泛的底物范围和良好的官能团耐受性。光谱研究和控制实验表明，电荷转移复合物的形成是激活底物的关键步骤。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2021.04.016
• 作为试剂：
  描述：

  苯基乙烯基砜 、 联硼酸频那醇酯 在 sodium adamantane-1-thiolate 、 cesium fluoride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 苯硼酸频哪醇酯 、 苯
  参考文献：
  名称：

  光诱导硫醇盐催化活化惰性 C芳基-杂键用于自由基硼化

  摘要：

  目前正致力于获得具有高氧化还原能力的光氧化还原催化剂。然而，将目前建立的方法应用于具有高键离解能的键的活化和具有高还原电位的基材仍然具有挑战性。在此，我们介绍了一种新的光催化策略，通过使用硫醇盐作为催化剂来活化惰性取代芳烃以进行芳基硼化。该催化体系具有很强的还原能力，可与未活化的C芳基-F、C芳基-X、C芳基-O、C芳基-N和C芳基结合-S 键用于生产性自由基硼化反应，从而扩大了可用的芳基自由基前体范围。尽管具有很高的还原能力，但该方法具有广泛的底物范围和良好的官能团耐受性。光谱研究和控制实验表明，电荷转移复合物的形成是激活底物的关键步骤。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2021.04.016

文献信息

• Phosphite‐thioether/selenoether Ligands from Carbohydrates: An Easily Accessible Ligand Library for the Asymmetric Hydrogenation of Functionalized and Unfunctionalized Olefins
  作者：Jèssica Margalef、Carlota Borràs、Sabina Alegre、Elisabetta Alberico、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/cctc.201900132

  日期：2019.4.18

  phosphite‐thioether/selenoether ligands has been easily prepared from accessible L‐(+)‐tartaric acid and D‐(+)‐mannitol and applied in the M‐catalyzed (M=Ir, Rh) asymmetric hydrogenation of a broad number of substrates (46 in total). Its highly modular architecture has been crucial to maximize the catalytic performance. Improving most of the reported approaches, this ligand family presents a broad substrate

  可以轻松地从可及的L-（+）-酒石酸和D-（+）-甘露糖醇制备大量亚磷酸酯-硫醚/硒醚配体，并将其应用于M-催化的（M = Ir，Rh）不对称加氢反应中。大量的基材（总共46种）。其高度模块化的体系结构对于最大化催化性能至关重要。改进了大多数已报道的方法，该配体家族提供了广泛的底物范围。通过选择配体参数，因此在功能化和非功能化底物的广泛范围内都实现了高对映选择性（ee高达99％）。有趣的是，通常可以通过改变配体参数来获得氢化产物的两种对映异构体。
• A Series of Mononuclear Quasi-Two-Coordinate Copper(I) Complexes Employing a Sterically Demanding Thiolate Ligand
  作者：Stanislav Groysman、R. H. Holm

  DOI：10.1021/ic801836k

  日期：2009.1.19

  6-bis(2,4,6-triisopropylphenyl)benzenethiolate(1-). The reaction of [CuBr(SMe(2))] with the thiolate in the absence of added L afforded trinuclear [Cu(3)(SAr*)(2)Br] (7). The carbene complex (3) undergoes Cu-C bond insertion with sulfur to form the thiourea complex [Cu(SAr*)(Pr(i)(2)Me(2)ImS)] (4). The complexes [Cu(Ar*)L] with L = tetrahydrothiophene (5) and 2,6-lutidine (6) were obtained by reaction

  合成了一系列两个配位的硫醇盐配合物[Cu（SAr *）L]，作为可能的反应物，以形成含Mo / Cu的一氧化碳脱氢酶活性位点的类似物。L = PPh（3）（1），2,6-lutidine（2）和N-杂环卡宾Pr（i）（2）NHCMe（2）（3）的配合物是通过[CuCl （PPh（3））（3）]（1）或[CuBr（SMe（2））]（2，3），带有配体L和空间受限的配体Ar * S = 2,6-bis（2,4 ，6-三异丙基苯基）苯硫醇盐（1-）。在不存在添加的L的情况下[CuBr（SMe（2）））与硫醇盐的反应得到三核[Cu（3）（SAr *）（2）Br]（7）。卡宾配合物（3）与硫经历Cu-C键插入以形成硫脲配合物[Cu（SAr *）（Pr（i）（2）Me（2）ImS）]（4）。配合物[Cu（Ar *）L]与L =四氢噻吩（5）和2 通过Ar * Li（OEt（2））与CuBr / L反应
• Synthesis and Structures of Bis(dithiolene)tungsten(IV,VI) Thiolate and Selenolate Complexes:  Approaches to the Active Sites of Molybdenum and Tungsten Formate Dehydrogenases
  作者：Stanislav Groysman、R. H. Holm

  DOI：10.1021/ic062441a

  日期：2007.5.1

  the synthesis and structures of bis(dithiolene)tungsten selenolate and analogous thiolate complexes of relevance to formate dehydrogenases has been undertaken. Some 17 complexes of the types [WIV(QR)(S2C2Me2)2]-, [WVIO(QR)(S2C2Me2)2]-, and [WVIS(QR)(S2C2Me2)2]- (Q = S, Se; R = tert-butyl, 1-adamantyl) and the desoxo species [WVI(SR)(OSiR'3)(S2C2Me2)2] (R' = Me, Ph) were prepared. Ten structures of representative

  甲酰胺脱氢酶是催化将甲酸氧化为二氧化碳的含钼或钨的酶。在单核活性位点的显着特征中，有两个吡喃二硫代噻吩配体和硒代半胱氨酸盐配位至处于氧化态IV-VI的金属。已经对与甲酸脱氢酶有关的双（二硫代亚硒酸）钨硒酸酯和类似的硫醇酸酯配合物的合成和结构进行了首次详细研究。[WIV（QR）（S2C2Me2）2]-，[WVIO（QR）（S2C2Me2）2]-和[WVIS（QR）（S2C2Me2）2]-（Q = S，Se; R制备＝叔丁基，1-金刚烷基）和脱氧基物种[WVI（SR）（OSiR′3）（S 2 C 2 Me 2）2]（R′＝ Me，Ph）。确定了这些类型的代表成员的十个结构；WIV络合物为方金字塔形，WVI络合物为六坐标，几何形状介于八面体和三角棱柱之间。硒酸酯复合物比类似的硫醇酸酯种类不稳定。分解产物鉴定为[WV2（mu2-Q）2（S2C2Me2）2] 2-和[WIV，V2（mu2-Se）（S
• Iron-Assisted Nucleophilic Aromatic Substitution on Solid Phase
  作者：Thomas Ruhland、Kia S. Bang、Kim Andersen

  DOI：10.1021/jo025721q

  日期：2002.7.1

  Iron-assisted S(N)Ar reactions were performed for the first time on solid phase, and a library of 36 unsymmetrically substituted phenylpiperazines and phenyl-1,4-diazepanes was synthesized with this novel strategy. The scope of iron-assisted S(N)Ar reactions on solid phase was investigated, and reactions of representative nucleophiles from groups VI (O, S, and Se) and V (N and P) of the periodic table

  首次在固相上进行铁辅助的S（N）Ar反应，并用这种新策略合成了36个不对称取代的苯基哌嗪和苯基-1,4-二氮杂a的文库。研究了固相铁辅助S（N）Ar反应的范围，并检查了元素周期表第VI组（O，S和Se）和V（N和P）的代表性亲核试剂的反应。用1,10-菲咯啉在辐射下完成了与树脂结合的铁配合物的分解反应，从而克服了在溶液相化学中观察到的众所周知的分解反应的缺点。
• Zn(II) Complexes with Aliphatic Thiolates. (Et₄N)[Zn(SAd)₃] and (Et₄N)₂[{Zn(ScHex)₂}₂(μ-ScHex)₂]
  作者：Yuki Matsunaga、Kiyoshi Fujisawa、Naoko Ibi、Nagina Amir、Yoshitaro Miyashita、Ken-ichi Okamoto

  DOI：10.1246/bcsj.78.1285

  日期：2005.7

  New homoleptic aliphatic thiolato complexes with Zn(II), (Et4N)[Zn(SAd)3] (1) (HSAd = 1-adamantanethiol), and (Et4N)2[Zn(ScHex)2}2(μ-ScHex)2] (2) (HScHex = 1-cyclohexanethiol), have a novel three-coordinate geometry for monomeric 1 and a tetrahedral geometry for dimeric 2, respectively. The complexes have been fully characterized by far-IR, Raman, and UV–vis absorption spectroscopy.

  (Et4N)[Zn(SAd)3] (1)（HSAd = 1-金刚烷硫醇）和 (Et4N)2[Zn(ScHex)2}2(μ-ScHex)2] (2)（HScHex = 1-环己基硫醇）这两种新的同色脂肪族硫醇配合物分别具有新颖的三配位几何形状（单体 1）和四面体几何形状（二聚体 2）。这些复合物已通过远红外光谱、拉曼光谱和紫外-可见吸收光谱进行了全面表征。