lithium 2-adamantylthiolate | 334658-47-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐
• 英文名称: lithium 2-adamantylthiolate
• CAS: 334658-47-8
• 化学式: C₁₀H₁₅LiS
• 分子量: 174.236
• InChiKey: NZSZXCRIPNQTKF-ZDAMNCSYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.64
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  lithium 2-adamantylthiolate 、 碘甲烷 以 四氢呋喃 、 正庚烷 、 乙基苯 为溶剂， 反应 0.17h， 以154 mg的产率得到2-Methylthioadamantan
  参考文献：
  名称：

  二异丙基氨基锂还原硫代羰基化合物

  摘要：

  用二异丙基氨基锂（LDA; LiN i Pr 2）在−78°的THF中处理4,4-二取代的2-苯基-1,3-噻唑-5（4 H）-硫酮得到相应的1,3-噻唑- 5（4 H）-硫醇，中等收率。在相同条件下用LDA和MeI进行连续处理，生成了5-甲基硫烷基衍生物。类似地，一些环烷硫酮以及二芳基硫酮与LDA和MeI的反应分别得到环烷基甲基硫化物和二芳基甲基甲基硫化物。提出了一种通过六元过渡态将LDA从HDA转移至硫代羰基C原子的反应机理，以实现这种空前的C unprecedentedS键还原。

  DOI：

  10.1002/hlca.201400130
• 作为产物：
  描述：

  金刚烷-2-硫酮 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 、 乙基苯 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 lithium 2-adamantylthiolate
  参考文献：
  名称：

  二异丙基氨基锂还原硫代羰基化合物

  摘要：

  用二异丙基氨基锂（LDA; LiN i Pr 2）在−78°的THF中处理4,4-二取代的2-苯基-1,3-噻唑-5（4 H）-硫酮得到相应的1,3-噻唑- 5（4 H）-硫醇，中等收率。在相同条件下用LDA和MeI进行连续处理，生成了5-甲基硫烷基衍生物。类似地，一些环烷硫酮以及二芳基硫酮与LDA和MeI的反应分别得到环烷基甲基硫化物和二芳基甲基甲基硫化物。提出了一种通过六元过渡态将LDA从HDA转移至硫代羰基C原子的反应机理，以实现这种空前的C unprecedentedS键还原。

  DOI：

  10.1002/hlca.201400130

文献信息

• Substitution and Oxidation Reactions of Bis(dithiolene)tungsten Complexes of Potential Relevance to Enzyme Sites
  作者：Kie-Moon Sung、R. H. Holm

  DOI：10.1021/ic010421x

  日期：2001.8.27

  characterized. Tungsten(IV) complexes obtained by substitution are carbonyl displacement products of [W(CO)2(S2C2Me2)2] and include those with the groups W(IV)S (4), W(IV)(O2CPh) (5), and W(IV)(2-AdQ)(CO) (Q = S (6), Se (7); Ad = adamantyl). Those obtained by oxidation reactions contain the groups W(V)O (9), W(V)(QPh)2 (Q = S (10), Se (11)), W(VI)S(OPh) (12), and W(VI)O2 (14). The latter two complexes were obtained

  结构特征化的钨酶包含单核活性位点，其中钨由两个未鉴定的蝶呤-二硫代烯配体和一个或两个其他配体配位。在本研究和之前的研究中（Sung，K.-M .; Holm，RH Inorg。Chem。2000，39，1275; J.Am.Chem.Soc.2001，123，1931），双（二硫代烯）的稳定配位单元通过探索性合成已经寻求了潜在地与酶位点相关的钨（IV，V，VI）络合物。在这项工作中，已经准备了[WL（S2C2Me2）2]（2-，-）和[WLL'（S2C2Me2）2]（2-，-）中的其他成员并对其进行了结构表征。通过取代获得的钨（IV）络合物是[W（CO）2（S2C2Me2）2]的羰基取代产物，包括具有W（IV）S（4），W（IV）（O2CPh）（5）基团的那些。和W（IV）（2-AdQ）（CO）（Q = S（6），Se（7）; Ad =金刚烷基）。通过氧化反应获得的化合物包含基团W（V）O（9），W（V）（QPh）2（Q
• Bis(Dithiolene)molybdenum Analogues Relevant to the DMSO Reductase Enzyme Family:  Synthesis, Structures, and Oxygen Atom Transfer Reactions and Kinetics
  作者：Booyong Shim Lim、R. H. Holm

  DOI：10.1021/ja003546u

  日期：2001.3.1

  paradigm Mo(IV) + XO right arrow over left arrow Mo(VI)O + X involving desoxo Mo(IV), monooxo Mo(VI), and substrate/product XO/X for direct oxygen atom transfer of DMSOR and TMAOR enzymes. The [Mo(OR')(S(2)C(2)Me(2))(2)](1)(-) species carry dithiolene and anionic oxygen ligands intended to simulate cofactor ligand and serinate binding in DMSOR and TMAOR catalytic sites. In systems with N-oxide and S-oxide

  已制备了一系列一般类型的二硫烯配合物 [Mo(IV)(QR')(S(2)C(2)Me(2))(2)](1)(-) 并尽可能对其进行结构表征DMSOR 和 TMAOR 酶还原位点的结构和反应性类似物（QR' = PhO(-)、2-AdO(-)、Pr(i)()O(-)）、异化硝酸盐还原酶 (QR' = 2- AdS(-)) 和甲酸脱氢酶 (QR' = 2-AdSe(-))。配合物是四方锥体，钼原子位于 S(4) 平均平面上方 0.74-0.80 A 处，朝向轴向配体 QR'。部分基于最近对氧化球状红杆菌 DMSOR 活性位点的澄清（Li, H.-K.; Temple, C.; Rajagopalan, KV; Schindelin, HJ Am. Chem. Soc. 2000, 122, 7673 )，我们采用了最小反应范式 Mo(IV) + XO 右箭头超过左箭头 Mo(VI)O + X 涉及脱氧