1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1-ethoxy-1,3-hexadiene | 282715-31-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1-ethoxy-1,3-hexadiene
• 英文别名: 1-ethoxy-1,3-bis(trimethylsilyloxy)hexa-1,3-diene；1-Ethoxy-1,3-bis(trimethylsiloxy)hexa-1,3-diene；(1-ethoxy-3-trimethylsilyloxyhexa-1,3-dienoxy)-trimethylsilane
• CAS: 282715-31-5
• 化学式: C₁₄H₃₀O₃Si₂
• 分子量: 302.561
• InChiKey: WZGKBQOGYXAMHC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.86
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1-ethoxy-1,3-hexadiene 在 ammonium cerium(IV) nitrate 、 碳酸氢钠 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以41%的产率得到Diethyl 4,5-diethyl-3,6-dihydroxybenzene-1,2-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  First oxidative cyclization of 1,3-bis(trimethylsilyloxy)buta-1,3-dienes

  摘要：

  1,3-双(三甲基硅氧)-丁-1,3-二烯的首次氧化环化反应，电中性1,3-二酮二阴离子合成物，导致选择性地区生成功能化的1,4-二氢喹酮。

  DOI：

  10.1039/b004387g
• 作为产物：
  描述：

  丁酰乙酸乙酯 在 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1-ethoxy-1,3-hexadiene
  参考文献：
  名称：

  1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-二烯与草酰氯的多米诺反应：γ-亚烷基丁烯内酯的一般和立体选择性合成

  摘要：

  Lewis酸与衍生自1,3-二羰基化合物1的1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-二烯3催化草酰氯的环化反应，为合成γ-亚烷基烯丁内酯4提供了一种新的通用方法。在药理和合成上很重要的一类物质。有效地制备了多种丁烯内酯，收率高，具有良好的区域选择性和立体选择性。可以扩大反应规模。路易斯酸三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐（TMSOTf）的使用被证明优于其他活化条件。可以通过使相应的1，3-二羰基二价阴离子与N，N′-二甲氧基-N，N′-二甲基乙二酰胺（2d）反应来制备立体上不需要的γ-亚烷基丁烯内酯。与二价阴离子法相比，路易斯酸催化的反应还促进了位阻，碱不稳定，环状和官能化底物的环化。从方法学的角度看，二价阴离子反应代表双-Weinreb酰胺的第一个环化反应和草酸-合成子与环境性二价阴离子的第一个环化反应。TMSOTf催化的反应是1,3双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-二烯与C2二亲电子的第一次环化和1

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20000901)6:17<3204::aid-chem3204>3.0.co;2-g

文献信息

• First synthesis of functionalized 5-aryl-3-(trifluoromethyl)phenols by regioselective [3+3] cyclocondensations of 1,3-bis(silyloxy)-1,3-butadienes with 3-aryl-3-silyloxy-1-trifluoromethyl-2-en-1-ones
  作者：Stefan Büttner、Abdolmajid Riahi、Ibrar Hussain、Mirza A. Yawer、Mathias Lubbe、Alexander Villinger、Helmut Reinke、Christine Fischer、Peter Langer

  DOI：10.1016/j.tet.2008.12.076

  日期：2009.3

  A variety of functionalized 5-aryl-3-(trifluoromethyl)phenols were prepared by the first TiCl4-mediated [3+3] cyclocondensation of 1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes with 3-aryl-3-trimethylsilyloxy-1-trifluoromethyl-2-en-1-ones.

  通过第一个TiCl 4介导的1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-丁二烯与3-芳基-3的[3 + 3]环缩合反应，制备了各种官能化的5-芳基-3-（三氟甲基）苯酚。-三甲基甲硅烷氧基-1-三氟甲基-2-烯-1-酮。
• Synthesis of Dibenzo[<i>b</i>,<i>d</i>]pyran-6-ones Based on [3 + 3] Cyclizations of 1,3-Bis(silyl enol ethers) with 3-Silyloxy-2-en-1-ones
  作者：Ibrar Hussain、Van Thi Hong Nguyen、Mirza Arfan Yawer、Tuan Thanh Dang、Christine Fischer、Helmut Reinke、Peter Langer

  DOI：10.1021/jo070608r

  日期：2007.8.1

  were prepared by formal [3 + 3] cyclization of 1,3-bis(silyl enol ethers) with 3-silyloxy-2-en-1-ones or 1,1-diacetylcyclopropane to give functionalized salicylates, Suzuki cross-coupling reactions of the corresponding triflates, and subsequent BBr3-mediated lactonization. A second approach to dibenzo[b,d]pyran-6-ones relies on the [3 + 3] cyclization of 1,3-bis(silyl enol ethers) with 1-(2-methoxyphe

  通过用3-甲硅烷氧基-2-en-1-one或1,1-将1,3-双（甲硅烷基烯醇醚）正式[3 + 3]环化制备官能化的二苯并[ b，d ]吡喃-6-。二乙酰环丙烷得到官能化的水杨酸酯，相应三氟甲磺酸酯的Suzuki交叉偶联反应以及随后的BBr 3介导的内酯化。二苯并[ b，d ]吡喃-6-酮的第二种方法依赖于1，3-双（甲硅烷基烯醇醚）与1-（2-甲氧基苯基）-1-（三甲基甲硅烷氧基）烷的环化[3 + 3] -1-en-3-ones和随后的BBr 3介导的内酯化。
• Regioselective Synthesis of Functionalized 3-(Methylthio)phenols by the First Formal [3+3] Cyclocondensations of 1,3-Bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes with 1,1-Bis(methylthio)-1-en-3-ones
  作者：Peter Langer、Mathias Lubbe、Renske Klassen、Tiana Trabhardt、Alexander Villinger

  DOI：10.1055/s-2008-1077977

  日期：——

  The [3+3] cyclocondensation of 1,3-bis(silyl enol ethers) with 1,1-bis(methylthio)-1-en-3-ones results in the regioselective formation of 3-(methylthio)phenols. The products represent useful synthetic building blocks, which are not readily available by other methods.

  1,3-双（甲硅烷基烯醇醚）与 1,1-双（甲硫基）-1-en-3-酮的 [3+3] 环缩合反应导致 3-（甲硫基）苯酚的区域选择性形成。这些产品代表了有用的合成构件，其他方法不容易获得。
• Synthesis and solution structure of 3,5-dioxopimelic acid diesters—stable 1,3,5,7-tetracarbonyl derivatives
  作者：Stefanie Reim、Dirk Michalik、Klaus Weisz、Zhou Xiao、Peter Langer

  DOI：10.1039/b805808c

  日期：——

  A variety of 3,5-dioxopimelic acid diesters, stable 1,3,5,7-tetracarbonyl derivatives, were prepared by catalytic condensation of 1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes with methyl malonyl chloride. The keto–enol tautomerization of these compounds has been investigated by NMR spectroscopy. One keto and up to four enolic tautomers could be detected in chloroform solution and the influence of the substituents on the tautomeric equilibria has been studied.

  通过1,3-双(三甲基硅氧基)-1,3-丁二烯与甲基丙二酰氯的催化缩合反应，制备了一系列稳定的3,5-二氧代庚二酸二酯1,3,5,7-四羰基衍生物。利用核磁共振光谱研究了这些化合物的酮-烯醇互变异构现象。在氯仿溶液中，可以检测到一个酮式异构体和多达四个烯醇式异构体，并研究了取代基对互变异构平衡的影响。
• Synthesis of Functionalized Biaryls Based on a Heck Cross-Coupling-[3+3] Cyclization Strategy
  作者：Peter Langer、Gerson Mroß、Helmut Reinke

  DOI：10.1055/s-2008-1072654

  日期：——

  6-Arylsalicylates were regioselectively prepared by formal [3+3] cyclization of 1,3-bis(silyloxy)-1,3-butadienes with 1-aryl-3-ethoxyprop-2-en-1-ones which are available by Heck reaction of benzoyl chlorides with ethylvinyl ether. In this context, the first [3+3] cyclizations of brominated substrates are reported.

  通过1,3-双(硅氧基)-1,3-丁二烯与1-芳基-3-乙氧基丙-2-烯-1-酮的正式[3+3]环化反应，区域选择性地合成了6-芳基水杨酸酯。而1-芳基-3-乙氧基丙-2-烯-1-酮则可通过苯甲酰氯与乙基乙烯基醚的Heck反应获得。在这样的背景下，首次报道了溴化底物的[3+3]环化反应。