(E)-3-(dimethyl(phenyl)silyl)allyl methanesulfonate | 154673-64-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-3-(dimethyl(phenyl)silyl)allyl methanesulfonate
• 英文别名: (E)-3-(dimethyl(phenyl)silyl)allyl mesylate；(E)-3-methylsulfonyl-1-(dimethylphenylsilyl)-1-propene；(E)-3-(phenyldimethylsilyl)-2-propen-1-ol, methanesulfonate；[(E)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]prop-2-enyl] methanesulfonate
• CAS: 154673-64-0
• 化学式: C₁₂H₁₈O₃SSi
• 分子量: 270.425
• InChiKey: XDMMAVCMONITTM-YRNVUSSQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.67
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-(dimethyl(phenyl)silyl)allyl methanesulfonate 、 perfluorophenyl 2-phenylacetate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三(2-呋喃基)膦 、 N,N-二异丙基乙胺 、 (+)-苯并四咪唑 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 25.0h， 以38%的产率得到pentafluorophenyl (E)-5-(dimethyl(phenyl)silyl)-2-phenylpent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  使用C1-铵烯醇盐亲核试剂在不对称Pd催化的烯丙基烷基化反应中进行Si定向区域控制。

  摘要：

  协同催化能够使用Si取代的烯丙基亲电试剂对线性前手性酯进行直接对映选择性α-烯丙基化。Si取代基指导对映选择性键形成的区域选择性，并提供含有合成用途的五氟苯基酯和乙烯基硅烷部分的产物。对于该方法的有效性的关键是认识到，可以改变钯上的辅助配体以防止形成有害的醚副产物，同时保持通过路易斯碱催化剂的对映选择性。诸如此类的灵活性是协同催化事件所独有的，并提供了对一系列经正交功能化并易于修饰的对映体富集产品的有效访问。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.04.021
• 作为产物：
  描述：

  苯基二甲基氯硅烷 在 正丁基锂 、 三乙胺 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 (E)-3-(dimethyl(phenyl)silyl)allyl methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  使用C1-铵烯醇盐亲核试剂在不对称Pd催化的烯丙基烷基化反应中进行Si定向区域控制。

  摘要：

  协同催化能够使用Si取代的烯丙基亲电试剂对线性前手性酯进行直接对映选择性α-烯丙基化。Si取代基指导对映选择性键形成的区域选择性，并提供含有合成用途的五氟苯基酯和乙烯基硅烷部分的产物。对于该方法的有效性的关键是认识到，可以改变钯上的辅助配体以防止形成有害的醚副产物，同时保持通过路易斯碱催化剂的对映选择性。诸如此类的灵活性是协同催化事件所独有的，并提供了对一系列经正交功能化并易于修饰的对映体富集产品的有效访问。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.04.021

文献信息

• An enantioselective synthesis of α-alkylated pyrroles <i>via</i> cooperative isothiourea/palladium catalysis
  作者：W. Rush Scaggs、Toya D. Scaggs、Thomas N. Snaddon

  DOI：10.1039/c8ob02600a

  日期：——

  Herein we describe the direct enantioselective Lewis base/Pd catalysed α-allylation of pyrrole acetic acid esters. This provides high isolated yields of highly enantioenriched products and exhibits broad reaction scope with respect to both reaction partners. The products can be readily elaborated in a manner which points towards potential applications in target directed synthesis.

  在此，我们描述了吡咯乙酸酯的直接对映选择性路易斯碱/Pd 催化的 α-烯丙基化。这提供了高度对映体富集的产物的高分离产率，并且对于两种反应伙伴表现出广泛的反应范围。该产品可以很容易地以一种指向目标定向合成的潜在应用的方式进行阐述。
• A Regio‐ and Stereodivergent Synthesis of Homoallylic Amines by a One‐Pot Cooperative‐Catalysis‐Based Allylic Alkylation/Hofmann Rearrangement Strategy
  作者：Colin M. Pearson、James W. B. Fyfe、Thomas N. Snaddon

  DOI：10.1002/anie.201905426

  日期：2019.7.29

  Herein, we report a modular synthetic route to linear and branched homoallylic amines that operates through a sequential one-pot Lewis base/transition-metal catalyzed allylic alkylation/Hofmann rearrangement strategy. This protocol is operationally trivial, proceeds from simple and easily prepared substrates and catalysts, and enables all aspects of regio- and stereoselectivity to be controlled through

  在本文中，我们报告了通过顺序的一锅路易斯碱/过渡金属催化的烯丙基烷基化/霍夫曼重排策略操作的线性和支链均烯丙基胺的模块化合成路线。该方案操作简单，从简单容易制备的底物和催化剂开始，并通过保守的实验方案控制区域选择性和立体选择性的所有方面。总的来说，获得高水平的对映体，区域和非对映体选择性，以及获得正交保护的或游离的胺的能力，使得这成为制备有用的对映体富集的均烯丙基胺的直接有效的方法。我们还证明了该产品在药物合成中的实用性。
• Transition‐Metal‐Free Synthesis of Enantioenriched Tertiary and Quaternary α‐Chiral Allylsilanes
  作者：Rubén Pérez Sevillano、Franck Ferreira、Olivier Jackowski

  DOI：10.1002/chem.202302227

  日期：2023.10.23

  Enantioenriched tertiary and quaternary α-chiral allylsilanes have been obtained by metal-free asymmetric allylic alkylation of γ-substituted primary allylic bromides with primary alkyl Grignard reagents activated by a chiral Alexakis-type NHC ligand.

  对映体富集的叔和季α-手性烯丙基硅烷是通过手性Alexakis型NHC配体活化的伯烷基格氏试剂对γ-取代的伯烯丙基溴化物进行无金属不对称烯丙基烷基化而获得的。
• New deoxynojirimycin derivatives as potent inhibitors of intestinal α-glucohydrolases
  作者：Brigitte Lesur、Jean-Bernard Ducep、Marie-Noelle Lalloz、Anne Ehrhard、Charles Danzin

  DOI：10.1016/s0960-894x(97)00012-7

  日期：1997.2

  New N-alkyl, alkenyl and benzyl substituted DNJ derivatives incorporating a silicon atom in the substituent were synthesised. Kinetic parameters (K-i, t(1/2)) for inhibition of rat intestinal alpha-glucohydrolases as well as human lysosomal alpha-glucosidases were measured. New DNJ derivatives are potent and selective inhibitors of intestinal alpha-glucohydrolases. (C) 1997, Elsevier Science Ltd.