bis(cyclohexenyloxy)diisopropylsilane | 1093117-37-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: bis(cyclohexenyloxy)diisopropylsilane
• 英文别名: Di(cyclohexen-1-yloxy)-di(propan-2-yl)silane；di(cyclohexen-1-yloxy)-di(propan-2-yl)silane
• CAS: 1093117-37-3
• 化学式: C₁₈H₃₂O₂Si
• 分子量: 308.536
• InChiKey: BNDFZVSYVJPQHP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(cyclohexenyloxy)diisopropylsilane 在 cerium(IV) ammonium nitrate 、 碳酸氢钠 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以57%的产率得到(1R*,1'R*)-<1,1'-bicyclohexyl>-2,2'-dione
  参考文献：
  名称：

  通过甲硅烷基双烯醇醚形成非对映选择性氧化碳-碳键。

  摘要：

  已显示二异丙基甲硅烷基双烯醇醚是用于环酮的非对映选择性二聚和交叉偶联的强力中间体。通过调用基于Thorpe-Ingold效应的立体化学模型，可以合理化观察到的一系列衍生自环己酮的不同二烷基甲硅烷基双烯醇醚的氧化偶联趋势。

  DOI：

  10.1021/ol802516z
• 作为产物：
  描述：

  二异丙基二氯硅烷 、 环己酮 在 lithium diisopropyl amide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.25h， 以93%的产率得到bis(cyclohexenyloxy)diisopropylsilane
  参考文献：
  名称：

  通过甲硅烷基双烯醇醚形成非对映选择性氧化碳-碳键。

  摘要：

  已显示二异丙基甲硅烷基双烯醇醚是用于环酮的非对映选择性二聚和交叉偶联的强力中间体。通过调用基于Thorpe-Ingold效应的立体化学模型，可以合理化观察到的一系列衍生自环己酮的不同二烷基甲硅烷基双烯醇醚的氧化偶联趋势。

  DOI：

  10.1021/ol802516z

文献信息

• Diastereoselective Oxidative Carbon−Carbon Bond Formation via Silyl Bis-enol Ethers
  作者：Christopher T. Avetta、Leah C. Konkol、Carla N. Taylor、Karen C. Dugan、Charlotte L. Stern、Regan J. Thomson

  DOI：10.1021/ol802516z

  日期：2008.12.18

  Diisopropylsilyl bis-enol ethers are shown to be powerful intermediates for the diastereoselective dimerization and cross-coupling of cyclic ketones. The trends observed for the oxidative coupling of a range of different dialkylsilyl bis-enol ethers derived from cyclohexanone are rationalized by invoking a stereochemical model based on a Thorpe-Ingold effect.

  已显示二异丙基甲硅烷基双烯醇醚是用于环酮的非对映选择性二聚和交叉偶联的强力中间体。通过调用基于Thorpe-Ingold效应的立体化学模型，可以合理化观察到的一系列衍生自环己酮的不同二烷基甲硅烷基双烯醇醚的氧化偶联趋势。
• Electrochemical and Photocatalytic Oxidative Coupling of Ketones via Silyl Bis-enol Ethers
  作者：Aidan C. Caravana、Benjamin Nagasing、Sandeep Dhanju、Rebekah G. Reynolds、Emily A. Weiss、Regan J. Thomson

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00384

  日期：2021.5.7

  Diastereoselective oxidative coupling of ketones through a silyl bis-enol ether intermediate by anodic and photocatalytic oxidation is reported. These methods provide several 1,4-diketones in good yields without the need for stoichiometric metal oxidants. The strategic use of a silicon tether enables the coupling of both aromatic and aliphatic ketones as well as the synthesis of quaternary centers

  报道了通过阳极和光催化氧化通过甲硅烷基双烯醇醚中间体进行酮的非对映选择性氧化偶联。这些方法以良好的收率提供了几种 1,4-二酮，而不需要化学计量的金属氧化剂。硅系链的策略性使用使得芳香族和脂肪族酮的偶联以及四元中心的合成成为可能。循环伏安法用于深入了解反应的氧化事件。