(R_a)-2-[OC(S)NMe2]-2'-OH-1,1'-binaphthyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R_a)-2-[OC(S)NMe2]-2'-OH-1,1'-binaphthyl
• 英文别名: O-[1-(2-hydroxynaphthalen-1-yl)naphthalen-2-yl] N,N-dimethylcarbamothioate
• 化学式: C₂₃H₁₉NO₂S
• 分子量: 373.475
• InChiKey: HECWCAWXRACSHZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  64.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R_a)-2-[OC(S)NMe2]-2'-OH-1,1'-binaphthyl 在 甲酸 、 双氧水 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 126.0h， 生成 C₂₁H₁₆O₄S
  参考文献：
  名称：

  用于对映选择性合成 2-氨基-2'-羟基-1,1'-联萘 (NOBIN) 的手性二磺酸铁催化剂

  摘要：

  报道了一种用于不对称催化的新型手性氧化还原二磺酸铁络合物。[Fe(( R a )-BINSate)] + (BINSate = 1,1'-binaphthalene-2,2'-disulfonate) 配合物有效促进 2-萘酚 ( 1 ) 和 2-氨基萘之间的对映选择性氧化交叉偶联衍生物 ( 2 )，提供光学富集的 ( R a )-2-amino-2'-hydroxy-1,1'-binaphthyls (NOBINs)，具有出色的产率和对映选择性比（高达 99% 的产率和 96:4 er）。[Fe(( Ra ) -BINSate )] +催化剂被设计为 FeCl 3的手性形式具有可用于结合两个偶联配偶体1和2以及氧化剂的多配位点。我们的结构选择性和活性研究涵盖了 NOBIN 支架中的大部分重要位置，揭示了不同取代模式对偶联效率和立体选择性的影响。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c13020
• 作为产物：
  描述：

  S-1,1'-联-2-萘酚 、 二甲氨基硫代甲酰氯 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (R_a)-2-[OC(S)NMe2]-2'-OH-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  (S)-monothioBINOLate 与稀土金属阳离子结合的研究

  摘要：

  摘要 使用先前报道的 (S)-MonoThioBINOL [(S)-H2-MTB]、(S)-2-hydroxy-2'-mercapto-1,1'-binaphthyl) 合成了两种新型稀土化合物。我们在这里已经表明，虽然含有 TMG-H+（四甲基胍阳离子）的 H 键配合物保持了类似 BINOLate 配合物采用的结构，但在二级配位球中具有锂阳离子的配合物结晶为“-ate”配合物，并带有由 DME 溶剂化的外球锂反阳离子。图形概要

  DOI：

  10.1080/10426507.2019.1602773
• 作为试剂：
  描述：

  反式-3-壬烯-2-酮 、 甲基溴化镁 在 tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate (R_a)-2-[OC(S)NMe2]-2'-OH-1,1'-binaphthyl 作用下， 以81%的产率得到4-甲基-2-壬酮
  参考文献：
  名称：

  铜催化不对称共轭有机金属试剂与线性烯酮的加成反应

  摘要：

  概述了将主族有机金属与线性烯酮进行对映选择性1,4-加成的方法。硫代氨基甲酸酯和硫醚1,1'-联萘基配体对ZnEt 2和AlR 3（R = Me，Et）的铜催化1,4-加成反应生成反-烷基-3-en-2- one有效。对映选择性高达ee的72％。相比之下，在具有相同配体家族的情况下，ZnEt 2向2-环己烯酮的1,4-加成反应最多可产生77％ee。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00140-x

文献信息

• Catalytic conjugate addition promoted by the copper(I)–monothiobinaphthol system. Part 2.1 Optimal ligand synthesis and initial catalytic results
  作者：Shamsudin M. Azad、Simon M. W. Bennett、Stephen M. Brown、Jason Green、Ekkehard Sinn、Chris M. Topping、Simon Woodward

  DOI：10.1039/a605620b

  日期：——

  Both racemic and (Ra)-1,1′-bi-2-naphthol react with Bu2SnO to provide an O,O-stannylene acetal which opens with Me2NC(S)Cl or RC(O)Cl [R = Ph, CCl3, OPr, 1-C10H7, 2-C10H7, SMe, CH2Cl and (-)-menthyl] to fashion monoacylated derivatives. Two of the products, 2-(N,N-dimethylthiocarbamoyloxy)-2′-hydroxy-1,1 ′-binaphthyl 6 and 2-hydroxy-2′-[(1R,3S,5R)-menthylcarbon yloxy]-1,1′-binaphthyl 14, have been crystallographically characterised. The former is converted to 2-(N,N-dimethylcarbamoyloxy)-2′-(N, N-dimethylthiocarbamoyloxy)-1,1′-binaphthyl 15 with Me2NC(O)Cl. This compound is directly available from 1,1′-bi-2-naphthol via a one-pot sequential reaction with Me2NC(S)Cl and Me2NC(O)Cl under NEt3–DMAP catalysis. Thermolysis of 15 followed by hydrolysis provides an efficient preparation of 2-hydroxy-2′-mercapto-1,1′-binaphthyl 3 (monothiobinaphthol). In the presence of [Cu(MeCN)4]BF4, 3 leads to a highly efficient catalyst for the 1,4-addition of BuLi and RMgX (R = Me, Bu, Ph; X = Cl, Br) to cyclic enones.

  无论是消旋的还是(R)-1,1'-双-2-萘酚都能与Bu2SnO反应，形成O,O'-锡烯缩醛，该缩醛可以与Me2NC(S)Cl或RC(O)Cl [R = Ph, CCl3, OPr, 1-C10H7, 2-C10H7, SMe, CH2Cl和(-)-menthyl]反应生成单酰化的衍生物。其中两种产物，即2-(N,N-二甲基硫代氨基甲酰氧基)-2'-羟基-1,1'-联萘6和2-羟基-2'-[(1R,3S,5R)-menthyl碳酸酯氧基]-1,1'-联萘14，已经通过晶体学进行了表征。前者可以被Me2NC(O)Cl转化为2-(N,N-二甲基氨基甲酰氧基)-2'-(N,N-二甲基硫代氨基甲酰氧基)-1,1'-联萘15。该化合物可以直接通过1,1'-双-2-萘酚与Me2NC(S)Cl和Me2NC(O)Cl在NEt3-DMAP催化下的一锅顺序反应制备。15的热分解和随后水解提供了高效制备2-羟基-2'-巯基-1,1'-联萘3 (单硫代联萘酚)的方法。在[Cu(MeCN)4]BF4的存在下，3可以作为催化剂，高效地催化BuLi和RMgX (R = Me, Bu, Ph; X = Cl, Br)对环状烯酮的1,4-加成反应。
• Synthesis of an octahydro-1,1′-binaphthyl thioether ligand and comparison with unhydrogenated binaphthyl analogues
  作者：Victoria Albrow、Kallolmay Biswas、Andrew Crane、Nicholas Chaplin、Tim Easun、Serafino Gladiali、Barry Lygo、Simon Woodward

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00583-4

  日期：2003.9

  Acylation of octahydro-BINOL with Me2NC(=S)Cl, in the presence of NaH, allows the formation of 2-(OH)-2'-(Me2NC(S)P)-1,1'-C10H20. Subsequent Newman-Kwart rearrangement (275degreesC, 12 min) proceeds cleanly with a small amount of racemisation (96-97% ee). The equivalent BINOL-derived species undergoes an identical rearrangement (but with higher racemisation, 79-80%) and appreciable amounts of a thiophene by-product are formed. Semi-empirical calculations (PM3) predict a higher racemisation barrier for the octahydro compound and suggest that the Newman-Kwart rearrangement could proceed via a concerted pathway. The H-8-BINOL derived compound can be modified to 2-(OH)-2'-(SBu")-1,1'-C10H20 and the BINOL species to 2-(OH)-2'-(SBut)-1,1'-C10H20. The former promotes the 1,4-addition of AlMe3 to non-3-en-2-one in 57% ee the latter in 63% ee. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• An investigation of the binding of (<i>S</i>)-monothioBINOLate to rare earth metal cations
  作者：Grace B. Panetti、Elena J. Varela、Michael R. Gau、Eric J. Schelter、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1080/10426507.2019.1602773

  日期：2019.7.3

  Abstract Two novel rare earth compounds have been synthesized using the previously reported (S)-MonoThioBINOL [(S)-H2-MTB], (S)-2-hydroxy-2′-mercapto-1,1′-binaphthyl). We have shown here that while the H-bonded complex containing TMG-H+ (tetramethyl guanidium cation) maintains the structure that the analogous BINOLate complex adopts, the complex with lithium cations in the secondary coordination sphere

  摘要 使用先前报道的 (S)-MonoThioBINOL [(S)-H2-MTB]、(S)-2-hydroxy-2'-mercapto-1,1'-binaphthyl) 合成了两种新型稀土化合物。我们在这里已经表明，虽然含有 TMG-H+（四甲基胍阳离子）的 H 键配合物保持了类似 BINOLate 配合物采用的结构，但在二级配位球中具有锂阳离子的配合物结晶为“-ate”配合物，并带有由 DME 溶剂化的外球锂反阳离子。图形概要
• Copper-Catalysed Asymmetric Conjugate Addition of Organometallic Reagents to Linear Enones
  作者：Simon M.W Bennett、Stephen M Brown、Anthony Cunningham、Michael R Dennis、James P Muxworthy、Michael A Oakley、Simon Woodward

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00140-x

  日期：2000.4

  Methods for enantioselective 1,4-addition of main-group organometallics to linear enones are overviewed. Thiourethane and thioether 1,1′-binaphthyl-based ligands are effective for copper-catalysed 1,4-addition of ZnEt2 and AlR3 (R=Me, Et) to trans-alkyl-3-en-2-ones; enantioselectivities of up to 72% e.e. are attained. In comparison 1,4-addition of ZnEt2 to 2-cyclohexenone proceeds in up to 77% e.e

  概述了将主族有机金属与线性烯酮进行对映选择性1,4-加成的方法。硫代氨基甲酸酯和硫醚1,1'-联萘基配体对ZnEt 2和AlR 3（R = Me，Et）的铜催化1,4-加成反应生成反-烷基-3-en-2- one有效。对映选择性高达ee的72％。相比之下，在具有相同配体家族的情况下，ZnEt 2向2-环己烯酮的1,4-加成反应最多可产生77％ee。
• A Chiral Iron Disulfonate Catalyst for the Enantioselective Synthesis of 2-Amino-2′-hydroxy-1,1′-binaphthyls (NOBINs)
  作者：Alina Dyadyuk、Vlada Vershinin、Hadas Shalit、Hen Shalev、Nagnath Yadav More、Doron Pappo

  DOI：10.1021/jacs.1c13020

  日期：2022.3.2

  yields and enantioselective ratios (up to 99% yield and 96:4 er). The [Fe((Ra)-BINSate)]+ catalyst was designed as a chiral version of FeCl3 with multicoordination sites available for binding the two coupling partners 1 and 2 as well as the oxidant. Our structure–selectivity and activity study, which covered most of the important positions in the NOBIN scaffold, revealed the effect of different substitution

  报道了一种用于不对称催化的新型手性氧化还原二磺酸铁络合物。[Fe(( R a )-BINSate)] + (BINSate = 1,1'-binaphthalene-2,2'-disulfonate) 配合物有效促进 2-萘酚 ( 1 ) 和 2-氨基萘之间的对映选择性氧化交叉偶联衍生物 ( 2 )，提供光学富集的 ( R a )-2-amino-2'-hydroxy-1,1'-binaphthyls (NOBINs)，具有出色的产率和对映选择性比（高达 99% 的产率和 96:4 er）。[Fe(( Ra ) -BINSate )] +催化剂被设计为 FeCl 3的手性形式具有可用于结合两个偶联配偶体1和2以及氧化剂的多配位点。我们的结构选择性和活性研究涵盖了 NOBIN 支架中的大部分重要位置，揭示了不同取代模式对偶联效率和立体选择性的影响。