4-(triisopropylsilyloxy)-2-(trimethylsilyloxy)penta-1,3-diene | 240415-27-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-(triisopropylsilyloxy)-2-(trimethylsilyloxy)penta-1,3-diene
• CAS: 240415-27-4
• 化学式: C₁₇H₃₆O₂Si₂
• 分子量: 328.643
• InChiKey: IAVYTNIUBRSCKV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.45
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(triisopropylsilyloxy)-2-(trimethylsilyloxy)penta-1,3-diene 在 (+)-bis<3-(heptafluorobutyryl)camphorato>oxovanadium(IV) 2,6-二甲基吡啶 、 sodium hydroxide 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 dimethyl sulfide borane 、 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.25h， 生成 2-<4'-(t-butyldimethylsilyloxy)-5'-hydroxy-6'-methyltetrahydro-2'H-pyran-2'-yl>-1,5-dimethoxyanthraquinone
  参考文献：
  名称：

  Experiments Directed Towards the Synthesis of Anthracyclinones. XXXIII. Hetero-Diels-Alder Reactions Using Togni's Catalyst

  摘要：

  (+)-双[3-(七氟丁酰基)樟脑]氧钒(IV) (+)-双[3-(七氟丁酰基)樟脑]氧钒(IV) (2)是一种有效的催化剂，可用于多种蒽醌醛和油酸酯的异狄尔斯-阿尔德反应。 醛和 silyloxy 二烯的杂-Diels-Alder 反应的有效催化剂，可产生高产率的环加载产物。反应 反应均以严格的内向拓扑结构进行，并产生顺式产物。 这表明它们遵循了 与 Danishefsky 为铕催化反应提出的机理途径相似。 铕配合物 Eu(fod)3 和 Eu(hfc)3。使用二甲氧基醛的反应 (3)和(4)以及酚醛(5)和(6)进行的反应只有适度的对映体选择。 对映体选择性较低。与苄氧基醛 (7) 反应的对映体选择性明显降低。 与苄氧基醛 (7) 的反应过程中，对映体选择性大大降低，这表明 C1 取代基的性质会产生重大影响。对映体选择性 通常在低温条件下以及使用甲苯而不是二氯甲烷时，对映体选择性更高。 二氯甲烷作为溶剂时，对映体选择性通常更高。环加载产物 (24) 已被详细阐述为 为已知构型的蒽 C-糖苷 (28)。 构型，从而确定了杂-Diels-Alder 反应 有利于形成 的 2′R、6′R 对映体。 (24).这种对映体选择性与 的 1H n.m.r. 光谱中观察到的异相性有关。 (24) 的衍生物酮 (17) 的 1H n.m.r 谱中观察到的异相性有关。 (S)-(+)-三氟蒽乙醇 [(S)-(+)-三氟蒽乙醇]。烯酮 (21) 合成了蒽醌橄榄糖 C-糖苷 (33)。 (33)，这一合成证明了杂环-Diels-Alder 反应的实用性。 该合成证明了涉及具有末端硅氧基或甲基取代基的硅氧基二烯的杂-Diels-Alder 反应在此类合成中的实用性。 这种合成证明了涉及具有末端硅氧基或甲基取代基的硅氧基二烯的杂

  DOI：

  10.1071/c98150
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基氯硅烷 在 lithium diethylamide 、 三乙胺 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 50.25h， 生成 4-(triisopropylsilyloxy)-2-(trimethylsilyloxy)penta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  Experiments Directed Towards the Synthesis of Anthracyclinones. XXXIII. Hetero-Diels-Alder Reactions Using Togni's Catalyst

  摘要：

  (+)-双[3-(七氟丁酰基)樟脑]氧钒(IV) (+)-双[3-(七氟丁酰基)樟脑]氧钒(IV) (2)是一种有效的催化剂，可用于多种蒽醌醛和油酸酯的异狄尔斯-阿尔德反应。 醛和 silyloxy 二烯的杂-Diels-Alder 反应的有效催化剂，可产生高产率的环加载产物。反应 反应均以严格的内向拓扑结构进行，并产生顺式产物。 这表明它们遵循了 与 Danishefsky 为铕催化反应提出的机理途径相似。 铕配合物 Eu(fod)3 和 Eu(hfc)3。使用二甲氧基醛的反应 (3)和(4)以及酚醛(5)和(6)进行的反应只有适度的对映体选择。 对映体选择性较低。与苄氧基醛 (7) 反应的对映体选择性明显降低。 与苄氧基醛 (7) 的反应过程中，对映体选择性大大降低，这表明 C1 取代基的性质会产生重大影响。对映体选择性 通常在低温条件下以及使用甲苯而不是二氯甲烷时，对映体选择性更高。 二氯甲烷作为溶剂时，对映体选择性通常更高。环加载产物 (24) 已被详细阐述为 为已知构型的蒽 C-糖苷 (28)。 构型，从而确定了杂-Diels-Alder 反应 有利于形成 的 2′R、6′R 对映体。 (24).这种对映体选择性与 的 1H n.m.r. 光谱中观察到的异相性有关。 (24) 的衍生物酮 (17) 的 1H n.m.r 谱中观察到的异相性有关。 (S)-(+)-三氟蒽乙醇 [(S)-(+)-三氟蒽乙醇]。烯酮 (21) 合成了蒽醌橄榄糖 C-糖苷 (33)。 (33)，这一合成证明了杂环-Diels-Alder 反应的实用性。 该合成证明了涉及具有末端硅氧基或甲基取代基的硅氧基二烯的杂-Diels-Alder 反应在此类合成中的实用性。 这种合成证明了涉及具有末端硅氧基或甲基取代基的硅氧基二烯的杂

  DOI：

  10.1071/c98150

文献信息

• Experiments Directed Towards the Synthesis of Anthracyclinones. XXXIII. Hetero-Diels-Alder Reactions Using Togni's Catalyst
  作者：Mark D. Bercich、Richard C. Cambie、Peter S. Rutledge

  DOI：10.1071/c98150

  日期：——

  (+)-Bis[3-(heptafluorobutyryl)camphorato]oxovanadium(IV) [(+)-VO(hfc)2] (2) is an effective catalyst for the hetero-Diels-Alder reaction of a variety of anthraquinone aldehydes and silyloxy dienes giving high yields of cycloadducts. The reactions all proceed with strict endo topology giving rise to cis products; this indicates that they follow a similar mechanistic pathway to that proposed by Danishefsky for reactions catalysed by the europium complexes Eu(fod)3 and Eu(hfc)3. Reactions employing the dimethoxy aldehydes (3) and (4) and the phenolic aldehydes (5) and (6) proceed with only modest degrees of enantioselection. Reaction with the benzyloxy aldehyde (7) proceeds with significantly reduced enantioselectivity indicating that the nature of a substituent at C1 can have a significant effect. Enantioselectivity is generally higher for reactions at low temperature and when toluene rather than dichloromethane is used as solvent. The cycloadduct (24) has been elaborated to the anthracene C-glycoside (28) of known configuration, thereby establishing that the hetero-Diels-Alder reaction favours formation of the 2′R,6′R enantiomer of (24). This enantiofacial selectivity has been correlated with the sense of anisochrony observed in the 1H n.m.r. spectrum of the ketone (17), a derivative of (24), in the presence of the solvating agent (S)-(+)-trifluoroanthrylethanol [(S)-(+)-TFAE]. The enone (21) has been elaborated to the anthraquinone olivose C-glycoside (33), a synthesis demonstrating the utility of hetero-Diels-Alder reactions involving silyloxy dienes with terminal silyloxy or methyl substituents for such syntheses.

  (+)-双[3-(七氟丁酰基)樟脑]氧钒(IV) (+)-双[3-(七氟丁酰基)樟脑]氧钒(IV) (2)是一种有效的催化剂，可用于多种蒽醌醛和油酸酯的异狄尔斯-阿尔德反应。 醛和 silyloxy 二烯的杂-Diels-Alder 反应的有效催化剂，可产生高产率的环加载产物。反应 反应均以严格的内向拓扑结构进行，并产生顺式产物。 这表明它们遵循了 与 Danishefsky 为铕催化反应提出的机理途径相似。 铕配合物 Eu(fod)3 和 Eu(hfc)3。使用二甲氧基醛的反应 (3)和(4)以及酚醛(5)和(6)进行的反应只有适度的对映体选择。 对映体选择性较低。与苄氧基醛 (7) 反应的对映体选择性明显降低。 与苄氧基醛 (7) 的反应过程中，对映体选择性大大降低，这表明 C1 取代基的性质会产生重大影响。对映体选择性 通常在低温条件下以及使用甲苯而不是二氯甲烷时，对映体选择性更高。 二氯甲烷作为溶剂时，对映体选择性通常更高。环加载产物 (24) 已被详细阐述为 为已知构型的蒽 C-糖苷 (28)。 构型，从而确定了杂-Diels-Alder 反应 有利于形成 的 2′R、6′R 对映体。 (24).这种对映体选择性与 的 1H n.m.r. 光谱中观察到的异相性有关。 (24) 的衍生物酮 (17) 的 1H n.m.r 谱中观察到的异相性有关。 (S)-(+)-三氟蒽乙醇 [(S)-(+)-三氟蒽乙醇]。烯酮 (21) 合成了蒽醌橄榄糖 C-糖苷 (33)。 (33)，这一合成证明了杂环-Diels-Alder 反应的实用性。 该合成证明了涉及具有末端硅氧基或甲基取代基的硅氧基二烯的杂-Diels-Alder 反应在此类合成中的实用性。 这种合成证明了涉及具有末端硅氧基或甲基取代基的硅氧基二烯的杂