(6Z,12Z)-2,2,17,17-tetramethyl-7,12,24-triphenyl-26-thia-25,27-diaza-24-phosphahexacyclo[16.5.1.13,6.18,11.113,16.019,23]heptacosa-1(23),3(27),4,6,8,10,12,14,16(25),18-decaene | 912285-90-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻吩类
• 英文名称: (6Z,12Z)-2,2,17,17-tetramethyl-7,12,24-triphenyl-26-thia-25,27-diaza-24-phosphahexacyclo[16.5.1.13,6.18,11.113,16.019,23]heptacosa-1(23),3(27),4,6,8,10,12,14,16(25),18-decaene
• CAS: 912285-90-6
• 化学式: C₄₅H₃₉N₂PS
• 分子量: 670.858
• InChiKey: FZZSHNQRCBBLSY-GDOSHIBLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.2
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  53
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6Z,12Z)-2,2,17,17-tetramethyl-7,12,24-triphenyl-26-thia-25,27-diaza-24-phosphahexacyclo[16.5.1.13,6.18,11.113,16.019,23]heptacosa-1(23),3(27),4,6,8,10,12,14,16(25),18-decaene 在 di(rhodium)tetracarbonyl dichloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以87%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  含磷孔杂化杯状卟啉的合成、结构和配位化学：用于设计反应性过渡金属配合物的大环 P、N2、X 混合供体配体

  摘要：

  报道了含磷杂化杯状卟啉（P、N2、X-杂化杯状卟啉）的合成、结构和配位化学及其过渡金属配合物的催化活性。5,10-卟啉二亚甲基 14pi-P,(NH)2,X- 和 16pi-P,N2,X-杂化杯状卟啉（X = O, S, NH）是通过 sigma4-磷酸三吡喃和相应的 2,5-双[羟基（苯基）甲基]杂环，然后进行 DDQ 氧化。杂化杯状卟啉的光谱和晶体学数据都表明，大环平台的构象和大小以及-共轭吡咯-杂-吡咯 (NXN) 单元的氧化态因杂杂的组合而异。sigma3-P,(NH)2,S-和 sigma3-P,N2,S-杂化物与 Pd(OAc)2 和 Pd(dba)2 反应，分别提供相同的 Pd(II)-P,N2,S-杂化复合物，其中将杯状卟啉平台视为双阴离子配体。在二氯甲烷中与 [RhCl(CO)2]2 络合时，sigma3-P,N2,S-杂化物表现为中性配体以提供离子 Rh(I)-P,N2

  DOI：

  10.1021/ja076709o
• 作为产物：
  描述：

  2,5-bis(α-hydroxy-α-phenylmethyl)thiophene 在 三氟化硼乙醚 、 三(二甲胺基)膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 (6Z,12Z)-2,2,17,17-tetramethyl-7,12,24-triphenyl-26-thia-25,27-diaza-24-phosphahexacyclo[16.5.1.13,6.18,11.113,16.019,23]heptacosa-1(23),3(27),4,6,8,10,12,14,16(25),18-decaene
  参考文献：
  名称：

  Phosphorus-Containing Hybrid Calixphyrins:  Promising Mixed-Donor Ligands for Visible and Efficient Palladium Catalysts

  摘要：

  Phosphorus-sulfur-containing hybrid calixphyrins were prepared by the BF3-promoted dehydrative condensation between sigma4-2,5-bis[(pyrrol-2-yl)methyl]phosphole and 2,5-bis[hydroxy(phenyl)methyl]thiophene. X-ray crystallographic analysis of the Pd-P,N2,S-hybrid calixphyrin complex revealed that the Pd center was coordinated by the four heteroatoms to adopt a distorted square planar geometry. The Pd complex, displaying a characteristic reddish purple color in solution, catalyzed the Heck reaction of bromoarenes with n-butyl acrylate with high efficiency at elevated temperatures.

  DOI：

  10.1021/ja0640039

文献信息

• Meso-Substituent Effects on Redox Properties of the 5,10-Porphodimethene-Type P,S,N₂-Hybrid Calixphyrins and Their Metal Complexes
  作者：Yoshihiro Matano、Masato Fujita、Tooru Miyajima、Hiroshi Imahori

  DOI：10.1021/om900745t

  日期：2009.11.9

  The 5,10-porphodimethene-type P,S,N-2-hybrid calixphyrins bearing p-methoxyphenyl or p-(trifluoromethyl)phenyl groups at the sp(2)-hybridized meso carbons and their palladium(II) and rhodium(l) complexes were prepared and characterized. The electronic effects of the meso-aryl substituents on the redox properties of the pi-conjugated Subunits were evaluated for both the free bases and the palladium complexes, and the hemilabile nature of the P,S,N-2-Calixphyrin platforms in the rhodium complexes was revealed.