(4R,6S)-4-Hydroxy-6-(naphthalen-1-ylmethoxy)-cyclohex-1-enecarboxylic acid methyl ester | 162273-02-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (4R,6S)-4-Hydroxy-6-(naphthalen-1-ylmethoxy)-cyclohex-1-enecarboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (4R,6S)-4-hydroxy-6-(naphthalen-1-ylmethoxy)cyclohexene-1-carboxylate
• CAS: 162273-02-1
• 化学式: C₁₉H₂₀O₄
• 分子量: 312.365
• InChiKey: CBJDKWJNVNQGKA-QAPCUYQASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,6S)-4-Hydroxy-6-(naphthalen-1-ylmethoxy)-cyclohex-1-enecarboxylic acid methyl ester 在 双(乙腈)氯化钯(II) 作用下， 以92%的产率得到(4R,6S)-4,6-Dihydroxy-cyclohex-1-enecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  电子匹配的2-吡喃酮和乙烯基醚的联萘酚-钛促进的高度对映体控制的Diels-Alder环加成反应：简化的A环前体合成具有生理活性的1α-羟基维生素D 3类固醇的流线型不对称合成

  摘要：

  双环内酯4是多种生理活性1α-羟基维生素D 3类似物的A环前体，是通过手性，非外消旋路易斯酸促进的，温和的，反电子需求的4 + 2-环加成法制得的，具有优异的收率和对映体纯度。。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)78338-9
• 作为产物：
  描述：

  1-naphthylmethyl vinyl ether 在 甲酸 、 (R)-(+)-1,1'-bi-2-naphthol titanium dichloride diisopropoxide 、 palladium diacetate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (4R,6S)-4-Hydroxy-6-(naphthalen-1-ylmethoxy)-cyclohex-1-enecarboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  电子匹配的2-吡喃酮和乙烯基醚的联萘酚-钛促进的高度对映体控制的Diels-Alder环加成反应：简化的A环前体合成具有生理活性的1α-羟基维生素D 3类固醇的流线型不对称合成

  摘要：

  双环内酯4是多种生理活性1α-羟基维生素D 3类似物的A环前体，是通过手性，非外消旋路易斯酸促进的，温和的，反电子需求的4 + 2-环加成法制得的，具有优异的收率和对映体纯度。。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)78338-9

文献信息

• Binaphthol-titanium-promoted, highly enantiocontrolled, Diels-Alder cycloadditions of electronically matched 2-pyrones and vinyl ethers: Streamlined asymmetric synthesis of an A-ring precursor to physiologically active 1α-hydroxyvitamin D3 steroids
  作者：Gary H. Posner、Franck Eydoux、J.K. Lee、D.Scott Bull

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78338-9

  日期：1994.10

  Bicyclic lactones 4, A-ring precursors to diverse physiologically active 1α-hydroxyvitamin D3 analogs, were prepared in excellent yields and enantiomeric purities via chiral, non-racemic Lewis acid-promoted, mild, inverse-electron-demand 4+2-cycloadditions.

  双环内酯4是多种生理活性1α-羟基维生素D 3类似物的A环前体，是通过手性，非外消旋路易斯酸促进的，温和的，反电子需求的4 + 2-环加成法制得的，具有优异的收率和对映体纯度。。
• Lewis Acid-Promoted, Stereocontrolled, Gram Scale, Diels−Alder Cycloadditions of Electronically Matched 2-Pyrones and Vinyl Ethers:  The Critical Importance of Molecular Sieves and the Temperature of Titanium Coordination with the Pyrone
  作者：Gary H. Posner、Haiyan Dai、D. Scott Bull、Jae-Kyoo Lee、Franck Eydoux、Yuji Ishihara、William Welsh、Neil Pryor、Stan Petr

  DOI：10.1021/jo9515900

  日期：1996.1.1

  enantiocontrolled Diels-Alder cycloadditions with electron-rich vinyl ether CH(2)=CHOCH(2)-1-naphthyl and vinyl silyl ether CH(2)=CHOSiMe(2)Bu-t leading to valuable 1alpha,25-dihydroxyvitamin D(3) (calcitriol) intermediate (-)-2. Unexpectedly, two subtle variables were found to be critical for obtaining reproducibly over 90% enantioselectivities in gram scale cycloadditions: (1) the moisture content (15-17%

  （R）-（+）-Binol-钛与商业化的2-pyrone-3-羧酸甲酯配合并促进轻度，高度对映体控制的Diels-Alder环加成反应，以及富含电子的乙烯基醚CH（2）= CHOCH（2）-1-萘基和乙烯基甲硅烷基醚CH（2）= CHOSiMe（2）Bu-t导致有价值的1alpha，25-dihydroxyvitamin D（3）（calcitriol）中间体（-）-2。出乎意料的是，发现两个微妙的变量对于在克级环加成物中可重现地获得超过90％的对映选择性至关重要：（1）根据以下方法制备二元醇-钛配合物的分子筛的水分含量（最佳为15-17％） Mikami方案和（2）吡喃酮酯与二元醇-钛络合物混合的温度（最佳50摄氏度）。未取代的2-吡喃酮具有促进的，高压，区域选择性，