O-甲基-O-乙基氯硫代磷酸酯 | 13289-13-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫代磷酸及其衍生物
• 中文名称: O-甲基-O-乙基氯硫代磷酸酯
• 英文名称: ethyl methyl chlorothiophosphate
• 英文别名: O-methyl-O-ethyl-thiophosphoryl chloride；thiophosphorochloridic acid O-ethyl ester O'-methyl ester；chlorothiophosphoric acid O-ethyl ester-O'-methyl ester；Chlorothiophosphorsaeure-O-aethylester-O'-methylester；Thiophosphorsaeure-O-methylester-O-ethylester-chlorid；chloro-ethoxy-methoxy-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 13289-13-9
• 化学式: C₃H₈ClO₂PS
• 分子量: 174.588
• InChiKey: BYHUURFQWCMINB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  79-80 °C(Press: 17 Torr)
• 密度：
  1.2506 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-甲基-O-乙基氯硫代磷酸酯 在 氢氧化钾 作用下， 生成 thiophosphoric acid O-ethyl ester-S-(2-ethylsulfanyl-ethyl ester)-O'-methyl ester
  参考文献：
  名称：

  DE1083809

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  O-甲基硫代磷酰二氯 、 magnesium ethylate 在 乙醇 作用下， 生成 O-甲基-O-乙基氯硫代磷酸酯
  参考文献：
  名称：

  Mel'nikow et al., Zhurnal Obshchei Khimii, 1957, vol. 27, p. 1905; engl. Ausg. S. 1967

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Kinetics and Mechanism of Anilinolyses of Ethyl Methyl, Ethyl Propyl and Diisopropyl Chlorothiophosphates in Acetonitrile
  作者：Hasi Rani Barai、Md. Ehtesham Ul Hoque、Hai Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2013.34.12.3811

  日期：2013.12.20

  methyl (2), ethyl propyl (4) and diisopropyl (7) chlorothiophosphates with substituted anilines and deuterated anilines are investigated kinetically in acetonitrile at . A concerted mechanism is proposed based on the selectivity parameters. The deuterium kinetic isotope effects (DKIEs; ) are secondary inverse () with 2, primary normal and secondary inverse () with 4, and primary normal () with 7. The

  甲基乙基 (2)、乙基丙基 (4) 和二异丙基 (7) 氯硫代磷酸酯与取代的苯胺和氘代苯胺的亲核取代反应在乙腈中进行了动力学研究。基于选择性参数提出了一种协同机制。氘动力学同位素效应 (DKIEs;) 是 2 的次级逆 ()、4 的初级正态和次级逆 () 以及 7 的初级正态 ()。初级正态和次级逆 DKIE 通过涉及氢键的正面攻击合理化，四中心型过渡态和涉及直列型过渡态的背面攻击，分别。基于反应性、两个配体的空间效应、硫代效应、反应机理、DKIE 和活化参数检测了十种氯代硫代磷酸酯的苯胺水解。
• Kinetics and Mechanism of Anilinolyses of Aryl Methyl and Aryl Propyl Chlorothiophosphates in Acetonitrile
  作者：Hasi Rani Barai、Hai Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2014.35.9.2797

  日期：2014.9.20

  Nucleophilic substitution reactions of Y-aryl methyl (8) and Y-aryl propyl (10) chlorothiophosphates with substituted anilines and deuterated anilines are investigated kinetically in acetonitrile at $55.0^\circ}C$. A concerted mechanism is proposed for 8 based on the negative $\rho}_XY}$ (= -0.23) value, while a stepwise mechanism with a rate-limiting leaving group departure from the intermediate is proposed for 10 based on the positive $\rho}_XY}$ (= +0.68) value. The deuterium kinetic isotope effects (DKIEs; $k_H/k_D$) are 0.89-1.28 and 0.62-1.20 with 8 and 10, respectively. Primary normal and secondary inverse DKIEs are rationalized by a frontside attack involving hydrogen bonded, four-center-type transition state and backside attack involving in-line-type transition state, respectively.

  在乙腈中于$55.0^\circ}C$下，研究了Y-芳基甲基（8）和Y-芳基丙基（10）氯硫磷酸盐与取代苯胺和氘代苯胺的亲核取代反应动力学。基于负值的$\rho}_XY}$（=-0.23），为8提出了协同机理，而基于正值的$\rho}_XY}$（=+0.68），为10提出了带有速率限制中间体离去基团的分步机理。氘的同位素效应（DKIEs; $k_H/k_D$）分别为8的0.89-1.28和10的0.62-1.20。通过涉及氢键的四中心型过渡态的前侧攻击和涉及直线型过渡态的后侧攻击，分别合理化了初级正常和次级反向的DKIEs。
• Kinetics and Mechanism of Pyridinolyses of Aryl Methyl and Aryl Propyl Chlorothiophosphates in Acetonitrile
  作者：Hasi Rani Barai、Hai Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2014.35.2.483

  日期：2014.2.20

  Constants ( k 2 × 10 3 /M –1 s –1 ) at 35.0 o C, NBO Charges at the Reaction Center P Atom,Summations of the Steric Constants and Selectivity Parameters ( X and  XY ) for the Reactions of 1 - 11 with X-Pyridines in MeCNno R 1 OR 2 O k 2 × 10 3 a charge at P – E S  X e  XY 1 MeO MeO 1.54 c 1.687 0 1.09/0.20 – 2 MeO EtO 0.620 1.693 0.07 1.50/0.43 – 3 EtO EtO 1.19 c 1.701 0.14 1.02/0.29 – 4 EtO PrO 0.609

  14/–1.02/–0.04 fa 35.0 o C 时 X = H 的值。 b Y = H 的值。 c 外推值。d 经验动力学数据。e 强/弱碱性吡啶。
• Kinetics and Mechanism of Pyridinolyses of Ethyl Methyl and Ethyl Propyl Chlorothiophosphates in Acetonitrile
  作者：Hasi Rani Barai、Hai Whang Lee

  DOI：10.5012/bkcs.2013.34.11.3372

  日期：2013.11.20

  concave upwards with a break point at X = H (2) and 3-Ph (4), respectively. A stepwise mechanism with a ratelimiting leaving group expulsion from the intermediate is proposed based on the magnitudes of selectivity parameters for both substrates. The considerably large values of βX = 1.50(2) and 1.44(4) with strongly basic pyridines and relatively small values of βX = 0.43(2) and 0.36(4) with weakly

  在 X = H (2) 和 3-Ph (4) 处分别有一个断点向上凹。基于两种底物的选择性参数的大小，提出了一种具有限速离去基团从中间体排出的逐步机制。βX = 1.50(2) 和 1.44(4) 的相当大的值与强碱性吡啶和相对较小的值 βX = 0.43(2) 和 0.36(4) 与弱碱性吡啶被解释为攻击方向的变化X-吡啶从正面到背面攻击氯化物离去基团。
• 甲乙基硫代磷酰氯以及甲乙基毒死蜱的制备方法
  申请人：重庆华歌生物化学有限公司

  公开号：CN109369709A

  公开（公告）日：2019-02-22

  一种甲乙基硫代磷酰氯的制备方法，涉及化学合成领域，其采用三氯硫磷为初始原料，与乙醇反应，得到中间体A；再将中间体A与甲醇钠反应，得到甲乙基硫代磷酰氯。该制备方法的操作简单，原料易得，反应条件温和，只需要简单的两步反应即高效高产率地制备得到甲乙基硫代磷酰氯。一种甲乙基毒死蜱的制备方法，其采用上述甲乙基硫代磷酰氯的制备方法制备得到甲乙基硫代磷酰氯，再将甲乙基硫代磷酰氯与三氯吡啶醇钠反应，得到甲乙基毒死蜱。该制备方法的操作简单方便，对设备要求不高，可以实现甲乙基毒死蜱的规模化生产。