tert-butyl 3-tert-butyldiphenylsilyloxy-cyclopent-1-ene-carboxylate | 1043645-37-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyl 3-tert-butyldiphenylsilyloxy-cyclopent-1-ene-carboxylate
• 英文别名: Tert-butyl 3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxycyclopentene-1-carboxylate
• CAS: 1043645-37-9
• 化学式: C₂₆H₃₄O₃Si
• 分子量: 422.64
• InChiKey: QOTKMPVRLFKUPG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.99
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-苄基-N-(1-苯基乙基)胺 、 tert-butyl 3-tert-butyldiphenylsilyloxy-cyclopent-1-ene-carboxylate 在 正丁基锂 、 水 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以88%的产率得到tert-butyl (1RS,2RS,3RS,αSR)-2-[N-benzyl-N-(α-methylbenzyl)amino]-3-tert-butyldiphenylsilyloxy-cyclopentane-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Parallel kinetic resolution of tert-butyl (RS)-3-oxy-substituted cyclopent-1-ene-carboxylates for the asymmetric synthesis of 3-oxy-substituted cispentacin and transpentacin derivatives

  摘要：

  (RS)-3-甲氧基-和(RS)-3-叔丁基二苯基硅氧基-环戊烯-1-羧酸叔丁酯在与(RS)-N-苄基-N-(α-甲基苄基)酰胺锂和(RS)-N-3,4-二甲氧基苄基-N-(α-甲基苄基)酰胺锂的相互动力学解析中显示出极佳的对映体识别水平。A 50 :(S)-N-苄基-N-(α-甲基苄基)酰胺锂和(R)-N-3,4-二甲氧基苄基-N-(α-甲基苄基)酰胺锂的 50 : 50 假对映异构体混合物可以高效地平行动力学解析叔丁基 (RS)-3- 氧代环戊-1-烯-羧酸酯，得到不同保护的 3-氧代西喷他辛衍生物，产率高、de>98%。随后进行 N-脱保护和水解，可获得 3-氧代双香豆素衍生物，收率高，de 和 ee 分别大于 98% 和 98%，而立体选择性外二聚化和随后的脱保护则可获得相应的换位香豆素类似物，收率高，de 和 ee 分别大于 98% 和 98%。

  DOI：

  10.1039/b802428f
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 3-hydroxycyclopent-1-ene-1-carboxylate 、 叔丁基二苯基氯硅烷 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以85%的产率得到tert-butyl 3-tert-butyldiphenylsilyloxy-cyclopent-1-ene-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Parallel kinetic resolution of tert-butyl (RS)-3-oxy-substituted cyclopent-1-ene-carboxylates for the asymmetric synthesis of 3-oxy-substituted cispentacin and transpentacin derivatives

  摘要：

  (RS)-3-甲氧基-和(RS)-3-叔丁基二苯基硅氧基-环戊烯-1-羧酸叔丁酯在与(RS)-N-苄基-N-(α-甲基苄基)酰胺锂和(RS)-N-3,4-二甲氧基苄基-N-(α-甲基苄基)酰胺锂的相互动力学解析中显示出极佳的对映体识别水平。A 50 :(S)-N-苄基-N-(α-甲基苄基)酰胺锂和(R)-N-3,4-二甲氧基苄基-N-(α-甲基苄基)酰胺锂的 50 : 50 假对映异构体混合物可以高效地平行动力学解析叔丁基 (RS)-3- 氧代环戊-1-烯-羧酸酯，得到不同保护的 3-氧代西喷他辛衍生物，产率高、de>98%。随后进行 N-脱保护和水解，可获得 3-氧代双香豆素衍生物，收率高，de 和 ee 分别大于 98% 和 98%，而立体选择性外二聚化和随后的脱保护则可获得相应的换位香豆素类似物，收率高，de 和 ee 分别大于 98% 和 98%。

  DOI：

  10.1039/b802428f

文献信息

• Parallel kinetic resolution of tert-butyl (RS)-3-oxy-substituted cyclopent-1-ene-carboxylates for the asymmetric synthesis of 3-oxy-substituted cispentacin and transpentacin derivatives
  作者：Yimon Aye、Stephen G. Davies、A. Christopher Garner、Paul M. Roberts、Andrew D. Smith、James E. Thomson

  DOI：10.1039/b802428f

  日期：——

  tert-Butyl (RS)-3-methoxy- and (RS)-3-tert-butyldiphenylsilyloxy-cyclopent-1-ene-carboxylates display excellent levels of enantiorecognition in mutual kinetic resolutions with both lithium (RS)-N-benzyl-N-(α-methylbenzyl)amide and lithium (RS)-N-3,4-dimethoxybenzyl-N-(α-methylbenzyl)amide. A 50 : 50 pseudoenantiomeric mixture of lithium (S)-N-benzyl-N-(α-methylbenzyl)amide and lithium (R)-N-3,4-dimethoxybenzyl-N-(α-methylbenzyl)amide allows for the efficient parallel kinetic resolution of the tert-butyl (RS)-3-oxy-substituted cyclopent-1-ene-carboxylates, affording differentially protected 3-oxy-substituted cispentacin derivatives in high yield and >98% de. Subsequent N-deprotection and hydrolysis provides access to 3-oxy-substituted cispentacin derivatives in good yield, and in >98% de and >98% ee, while stereoselective epimerisation and subsequent deprotection affords the corresponding transpentacin analogues in good yield, and in >98% de and >98% ee.

  (RS)-3-甲氧基-和(RS)-3-叔丁基二苯基硅氧基-环戊烯-1-羧酸叔丁酯在与(RS)-N-苄基-N-(α-甲基苄基)酰胺锂和(RS)-N-3,4-二甲氧基苄基-N-(α-甲基苄基)酰胺锂的相互动力学解析中显示出极佳的对映体识别水平。A 50 :(S)-N-苄基-N-(α-甲基苄基)酰胺锂和(R)-N-3,4-二甲氧基苄基-N-(α-甲基苄基)酰胺锂的 50 : 50 假对映异构体混合物可以高效地平行动力学解析叔丁基 (RS)-3- 氧代环戊-1-烯-羧酸酯，得到不同保护的 3-氧代西喷他辛衍生物，产率高、de>98%。随后进行 N-脱保护和水解，可获得 3-氧代双香豆素衍生物，收率高，de 和 ee 分别大于 98% 和 98%，而立体选择性外二聚化和随后的脱保护则可获得相应的换位香豆素类似物，收率高，de 和 ee 分别大于 98% 和 98%。